第十醚和环氧化合物.pptxVIP

第十醚和环氧化合物会计学第1页/共38页10.4 醚的物理性质10.5 醚的波谱性质10.6 醚和环氧化合物的化学性质10.6.1盐的生成10.6.2 酸催化碳氧键断裂10.6.3 碱催化碳氧键断裂10.6.4 环氧乙烷与Grignard试剂的反应10.6.5 Claisen 重排10.6.6 过氧化物的生成绿色化学简介醚(ethers):单醚: 混醚:乙醚(diethyl ether)甲基叔丁醚(tert-butyl methyl ether)环醚：四氢呋喃(THF)1,4–二氧六环 二 烷醚键：环氧化合物：(epoxides)环氧乙烷(ethylene oxide)第2页/共38页10.1 醚和环氧化合物的命名单醚：“二” ＋ “烃基” ＋ “醚”二甲醚甲醚(dimethyl ether)二苯醚(diphenol ether)甲基叔丁醚甲乙醚(ethyl methyl ether)(tert-butyl methyl ether)第3页/共38页对于烃基部分简单的混醚： 烃基 ＋ 烃基 ＋ “醚” “优先”的烃基放在后面 芳基放在前面乙基乙烯基醚苯甲醚茴香醚(anisole)1–乙氧基–4–甲苯 (1-ethoxy-4-methylbenzene)2–甲氧基戊烷(2-methoxypentane)β , β′ –二甲氧基乙醚二甘醇二甲醚(diglyme)第4页/共38页对于结构复杂的醚：较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基 。1,2–环氧丙烷(propylene oxide)环氧乙烷(ethylene oxide)环醚：按杂环化合物命名四氢呋喃(THF)1,4–二氧六环 二 烷第5页/共38页环氧化合物：环氧某烃3–氯–1,2–环氧丙烷 环氧氯丙烷10.2.1 醚的结构O: sp3 杂化图10.1 乙醚分子的球棍模型第6页/共38页10.2 醚和环氧化合物的结构10.2.2 环氧化合物的结构三元环具有较大的环张力10.3 醚和环氧化合物的制法10.3.1醚和环氧化合物的工业合成乙醚：醇在硫酸的作用下脱水生成醚 ——单醚的制备第7页/共38页环氧乙烷：10.3.2 Williamson 合成法用于混醚、环醚、芳香醚的合成(1) 醇钠对RX的SN2反应合成醚第8页/共38页反应特点： SN2 反应 原料最好使用RCH2X芳香醚的合成： 茴香醚： 第9页/共38页(2) 合成环醚——生成环的大小与反应 速率的关系环醚可通过分子内的Williamson反应制备： 反应速率与环的大小 相关：反应速率依次减小第10页/共38页影响反应的因素： X与–OH的距离愈小，愈易反应； 环张力愈小，愈易反应。(3) 立体专一性反应——邻基参与作用分子内的Williamson反应SN2反应机理第11页/共38页顺–1,2–环氧丁烷反–1,2–环氧丁烷X与―OH处于反式，RO－从背后进攻中心C原子，形成具有立体专一性的环氧化合物。羟基的保护基例如：第12页/共38页10.3.3 不饱和烃与醇的反应 醇与烯烃在酸的催化下，发生亲电加成反应，生成醚：1H NMR: δ 3.4 ~ 4.0第13页/共38页 在碱的催化下，醇与炔烃发生亲核加成反应，生成烯基醚：10.4 醚的物理性质10.5 醚的波谱性质IR: C―O 1200 ~ 1050cm-1第14页/共38页T /%T%波数/cm-1 图 10.2 正丙醚的红外光谱图a 3.37b 1.59c 0.93 第15页/共38页δ图 10.3 正丙醚的核磁共振谱图10.6 醚和环氧化合物的化学性质10.6.1盐的生成一种Lewis碱 pKb≈ 17.5与强酸作用生成 盐：分离与提纯醚10.6.2 酸催化碳氧键断裂 醚在HI或HBr的作用下，C–O键断裂，生成醇与卤代烷等：首先生成 盐第16页/共38页–I与 盐发生SN2反应SN1反应O–CH3(CH3)3C–第17页/共38页 在酸催化下，环氧化合物发生亲核取代反应，开环生成 2–取代乙醇：工业上制备乙二醇的方法第18页/共38页反应具有SN1的性质反式开环第19页/共38页 不对称的环氧化合物在酸催化下，发生SN2反应，Nu:优先进攻取代较多的C原子：10.6.3 碱催化碳氧键断裂 在碱催化下，环氧化合物发生SN2反应，开环：一乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺第20页/共38页 不对称的环氧化合物在碱催化下，发生SN2反应，Nu:优先进攻取代较少的C原子： -第21页/共38页空间效应决定碱性开环方向；电子效应决定酸性开环方向。10.6.4 环氧化合物与Grignard试剂的反应 环氧化合物与Grignard试剂发生亲核取代反应，生成增加2个C原子的伯醇： 不对称的环氧化合物与Grignard试