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第二部分化学反应速率会计学第1页/共71页第二章 化学反应速率化学动力学—研究化学反应的速率及途径。 （化学热力学—研究化学反应的方向及限度)目的——找出有关影响反应速率的规律加以利用（提高产率或抑制有害反应）。第2页/共71页第二章 化学反应速率 本章要求：了解化学反应速率的概念、理论；掌握浓度、温度、催化剂对化学反应速率常数k及反应速率v的影响,掌握速率常数k的特点.本章重点：质量作用定律；浓度、温度、催化剂对化学反应速率及k的影响;阿仑尼乌斯公式。本章难点：质量作用定律的应用；阿仑尼乌斯公式应用学 时：3学时第3页/共71页第二章 化学反应速率化学反应速率v：在一定条件下，单位时间内某化学反应的反应物转变为生成物的速率。不同的化学反应，反应速率相差很大。对同一化学反应，反应条件不同也会有不同的反应速率第4页/共71页§2-1 化学反应速率一、化学反应速率的表示方法：化学反应速率:平均速率和瞬时速率1、平均速率：定容条件下，单位时间内某一反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。单位: mol· L-1 · s-1(min -1, h -1)反应物浓度减少,?ci 为负,加负号生成物浓度增加, ?ci 为正。加正号因规定反应速率是正值第5页/共71页 例： 2 N2O5 (g) = 4NO2 (g) + O2 (g)mol·L-1 0 0100s后 1.0 mol·L-1则反应在100s内的平均速率为：第6页/共71页用三种物质表示,平均速率不同, 这是因为它们的化学计量系数不同v=第7页/共71页对于一般反应:mA + nB = pC + qD 平均反应速率：注意1.表示反应速率时,必须注明用哪一种物质,反应物加负号 例：N2+3H2=2NH3若dt内N2浓度减少dx,则： v(N2) = -dc(N2)/ dt = -dx/dt v(H2) = -dc(H2)/ dt = -3dx/dt 数值不等 v(NH3) = dc(NH3)/ dt = 2dx/dt第8页/共71页2、瞬时速率： 定容条件下, ?t→0 时, 反应物浓度减少或生成物增加单位：mol· L-1 · s-1重点掌握第9页/共71页不同物质浓度变化表示同一反应速率时,其反应速率之比就等于方程式中计量系数之比: 对于一般化学反应：mA + nB= pC +qD 瞬时速率同样有下列关系：第10页/共71页例1. 反应2A+3B→2D，下列所示的速率表达式正确的是_____。A（A）(B)(C)（D）第11页/共71页二、化学反应速率理论简介 1. 有效碰撞理论:(1918年路易斯) (适用于气相双分子反应) 要点：少数具有较高能量的活化分子按一定取向的有效碰撞，才能使能量转化、旧键断裂，形成新键、从而转化为产物分子，完成反应。第12页/共71页二、化学反应速率理论简介 1. 有效碰撞理论:(1918年路易斯)(适用于气相双分子反应) (1) 反应物分子(或原子、离子)之间必须相互碰撞 反应速率的大小与反应物分子碰撞的频率成正比V∝Z.在一定的温度下,反应物分子碰撞的频率又与反应物浓度成正比.如气相双分子反应： m A + n B = p C +q DZ∝Z0cm(A)cn(B)第13页/共71页Z∝Z0Cm(A)Cn(B)Z: 单位时间单位体积内反应物分子的总碰撞次数Z0: 单位浓度时的碰撞频率(与温度有关,与浓度无关)-Eaf = eRT第14页/共71页(2) 有效碰撞、活化分子、活化能有效碰撞：能发生化学反应的碰撞称为有效碰撞活化分子：具有较高能量的能够发生有效碰撞的分子活化分子百分数 f ：活化分子在总分子中占的百分数: f大、有效碰撞多、反应速率快.活化能: 1mol具有平均能量的分子变成活化分子需吸收的最低能量. ?分子分数%Ea = Ec - EEaEEcE第15页/共71页重点掌握影响活化能大小的因素第16页/共71页Ea由反应本性决定,与反应物浓度无关；2. Ea受温度影响较小，可忽略，T 变，Ea基本不变；3. 催化剂对Ea影响较大，催化剂可大大降低Ea，加快反应速率；4. Ea小，活化分子百分数增大，反应速率加快，一般反应的 Ea 40-400 kJ·mol-1多数在60-250之间 Ea ﹤ 40 kJ·mol-1反应速率大 Ea ﹥ 400 kJ·mol-1反应速率非常小第17页/共71页(3)方位因子(p)方位因子(p).例如：CO(g) + NO2(g) =CO2(g) + NO(g) 无效碰撞 有效碰撞v = pf Z=pf Z0cm(A)cn(B)k = p f Z0 = P Z0 e-EaRT第18页/共71页式中p为方位因子；k为速率常数。可见方位因子越大，有效碰撞