章含氮有机化合物.pptxVIP

会计学第1页/共66页两个氮氧键等长=0.121nm或第2页/共66页亚硝酸酯结构一、硝基化合物的制备1.烷烃的硝化2.亚硝酸盐的烃化3.芳烃的硝化第3页/共66页二、硝基化合物的化学性质1.还原P80第4页/共66页2.酸性 硝基式酸式（or 假酸式）第5页/共66页3. 与羰基化合物的反应类似羟醛缩合反应——Henry反应第6页/共66页4.与亚硝酸反应硝肟酸溶于NaOH，为红色溶液假硝醇溶于NaOH，为兰色溶液第7页/共66页4. 芳香族硝基化合物对取代基的影响1). 影响卤素的活泼性P812). 影响酚的酸性第8页/共66页第二节 胺 一、 胺的分类和命名10胺20胺30胺氨 季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物第9页/共66页普通命名法 [简单胺] 乙胺N-苯基苯甲胺系统命名 [较复杂胺] 3-甲基-2-甲氨基戊烷第10页/共66页 [季铵化合物]季铵化合物可看作铵的衍生物来命名 碘化四异丙铵 氢氧化(2-羟乙基)三甲铵 (俗名胆碱)第11页/共66页二、 胺的结构孤电子对使胺具有亲核性、碱性; 第12页/共66页第13页/共66页 三、 胺的化学性质1. 碱性 胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子分离提纯第14页/共66页pKb 碱性强度：脂肪胺 氨 芳香胺碱性强度： 二甲胺 甲胺 三甲胺 （在水溶液中）三甲胺 二甲胺 甲胺 （在气体状态）第15页/共66页影响碱性强弱的因素：电子效应： 3o胺 2o胺 1o胺溶剂化效应：NH3 1o胺 2o胺 3o胺空间效应：1o胺 2o胺 3o胺 第16页/共66页2. 烷基化第17页/共66页3. 酰化与磺酰化NH3氢氧化钠或吡啶R’2NH第18页/共66页兴斯堡反应分离鉴别一级、二级、三级胺第19页/共66页4. 胺与亚硝酸反应 用于氨基的定量测定重氮化反应第20页/共66页致癌剂R3N + HNO2[R3NH]+NO2-第21页/共66页5. 芳核亲电取代反应1). 卤代第22页/共66页2). 磺化3). 硝化第23页/共66页6. 季铵盐与季铵碱 季铵盐的用途 作表面活性剂 亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分) 作相转移催化剂能把反应物从一相转移到另一相的催化剂称为相转移催化剂。第24页/共66页季铵碱制备强碱季铵碱受热分解 无?－H发生SN2反应第25页/共66页有?－H发生 消除反应2CH3CH2CH2CH=CH2+ CH3CH2CH=CHCH3+ 2N(CH3)3 + H2O55.7%1.3%Hofmann消除规则生成双键碳上烷基取代较少的烯烃第26页/共66页δ-δ+ E2消除 主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。第27页/共66页季铵碱的用途之一：测定胺的结构彻底甲基化——氮原子上氢均被甲基取代。第28页/共66页?试利用彻底甲基化和Hofmann消除确定2-甲基氢化吡咯结构。第29页/共66页 四、 胺的制备 1. 氨或胺的烃基化68%32%第30页/共66页68%32%第31页/共66页2. 含氮化合物的还原 1). 硝基化合物的还原 2). 腈、酰胺、肟等的还原第32页/共66页3). 醛酮的还原胺化第33页/共66页3.伯胺的特殊制法1). Gabriel （盖布瑞尔）合成法 第34页/共66页 2). 酰胺的Hofmann降解第35页/共66页 第三节 重氮和偶氮化合物一、芳香族重氮盐 （0~50C）第36页/共66页 结构与酸性芳基重氮酸第37页/共66页1. 被羟基取代 （重氮盐的水解）第38页/共66页2. 被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应）碘代物的制备第39页/共66页[讨论]第40页/共66页3. 被氢原子取代 次磷酸水溶液、乙醇或碱性甲醛溶液。第41页/共66页 二、 偶氮化合物1. 与酚的偶联 （pH=8~10） 取代发生在羟基(或氨基)对位，对位被占领则发生在邻位第42页/共66页2. 与芳胺的偶联 （pH=5~7） 对-N，N-二甲氨基偶氮苯偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应 第43页/共66页偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行强酸强碱第44页/共66页分子内重排第45页/共66页三、重氮甲烷CH2N2：黄色气体，剧毒，易爆炸第46页/共66页与酸反应生成羧酸甲酯，放出氮气反应过程为：其他酸性物质也可与CH2N2反应重氮甲烷--------很好的甲基化试剂。第47页/共66页2. 与酰氯反应高一级羧酸Arndt－Eistert （阿恩特-艾斯特）Reaction第48页/共66页反应机理：烯酮碳烯第49页/共66页第四节 分子重排 ( Molecular Rearrangements）分子重排：P116