气相色谱定量方法及加标回收率的计算.pptxVIP

气相色谱定量方法及加标回收率的计算会计学本节的主要内容第1页/共35页色谱的定量依据色谱的定量方法加标回收率的计算几种常见的定量方法计算公式适用范围和优缺点加标回收的意义加标回收率实验过程计算公式色谱的定量依据第2页/共35页峰高（Height） 适用条件：峰高定性要求色谱柱效较高的条件下，半峰宽小于一定值或所有峰半峰宽均相等时。峰面积（Area） 适用条件：峰面积一般不会随着外在条件的改变而改变，所以用峰面积定量在任何条件下都适用。常见的几种定量方法第3页/共35页峰面积百分比法（PERCENT）校正归一化法（NORM%）外标法（ESTD）内标法（ISTD）外标百分比法（ ESTD%）内标百分比法（ ISTD%）第4页/共35页峰面积百分比法（PERCENT）峰面积百分比法，是指通过计算某一组分峰面积在所有组分峰面积总和中所占的比重（比例），来计算这个组分含量的方法。计算公式如下：Ai……组分峰面积；w水……样品中水的含量，%。A3=800A1=600A2=400A4=200w1=30%w2=20%w3=40%w3=10%峰面积百分比法的适用范围第5页/共35页 此定量方法在很多时候都较为粗略，若要获得较为准确的分析数据，需满足以下几点要求：1.所有组分包括未知组分全部出峰，且全部分离；2.杂质峰面积远小于测定组分峰面积，可以完全忽略；3.杂质组分物化性质与测定组分物化性质相似程度接近，最好是同一类物质。峰面积百分比法优缺点第6页/共35页优点：对进样量无要求无需校准，可根据峰面积直接定量缺点所有物质都要流出且被检测到定量结果较为粗略峰面积必须准确第7页/共35页 本厂成品BDO纯度达99.8%，其中中含有的杂质组分如下：1,4-戊二醇0.04%2-甲基-1,4-丁二醇0.01%1,4-丁烯二醇0.05%3-甲基-1,5-戊二醇0.02%1,6-己二醇未检出四氢呋喃未检出γ-丁内酯未检出马来酸二丁酯0.01%水分0.01%其他未知组分0.06%谱图处理及结果计算第8页/共35页成品BDO纯度（%）按下式计算：校正归一化法（NORM）第9页/共35页校正归一化法，是将所有组分峰面积校正后，按各组分在整体中所占的比例进行定量的结果。此定量方法比峰面积百分比法较为精确，计算公式为：fi……组分校正因子；Ai……组分峰面积；w水……样品中水的含量，%。A1=600f1’=0.7A3=800f1’=1.0A2=400f1’=0.9A4=200f1’=1.3w1=22.8%w2=19.6%w3=43.5%w3=14.1%校正归一化法的适用范围第10页/共35页要进行校正归一化法进行分析，必须满足以下条件：1.所有组分包括未知组分全部出峰，且全部分离；2.在实际测定时各个组分的含量变化范围不能太大，以免影响整体测定结果；3.未知组分峰面积远小于已知组分峰面积，可以完全忽略，若有未知组分的峰面积过大则不推荐使用。校正归一化法优缺点第11页/共35页优点：对进样量要求不严格相比峰面积百分比法，可较准确地进行定量。缺点所有物质都要流出且被检测到必须校正所有的峰对灵敏度差异比较大的组分，可能在实际测定中会产生较大误差。实例：粗DMO典型色谱图第12页/共35页结果计算第13页/共35页粗DMO中各组分含量wi(%)用下式计算：f’i……组分校正因子；Ai……组分峰面积；w水……样品中水的含量，%。化合物名称相对校正因子fi’峰面积Ai归一化结果%实际结果%ML0.529022.370.1410.141MF1.099229.750.3910.390甲醇0.5145721.404.4484.443DMC0.899896.601.0411.039DMO16893.97593.879水------0.102外标法（ESTD）第14页/共35页外标法，是把已知浓度的标准样品和未知浓度的实际样品在相同的条件下单独进样，把得到的峰面积进行比较以求得待测组分含量的定量方法。计算公式如下：fi……组分校正因子；Ai……组分i的峰面积；wi,标……标准样品中组分i的含量，%；Ai,标……组分i的峰面积。A1,标=600A2=450A2,标=400A1=350w1,标=30%w2,标=16%w1=17.5%w2=18%外标法适用范围第15页/共35页要用外标法进行定量分析，则需满足以下条件：1.要求色谱的稳定性必须非常好才行，否则会对测定直接产生影响；2.由于外标法的结果与进样量的大小是直接相关的，所以只适用于测定较低含量的样品；3.计算是按质量计算的，而进样是按体积进样的，所以有时得考虑密度的影响，尤其是溶剂与组分密度的差异比较大的时候。外标法的优缺点第16页/共35页优点：只对欲分析的组分峰做校正即可无需所有组分均流出缺点：进样量必须准确须定期