有机合成稳定化碳负离子的烃基化和缩合反应1.pptxVIP

有机合成稳定化碳负离子的烃基化和缩合反应1会计学第三章 稳定化碳负离子的烃基化和酰基化 第1页/共57页主要内容：一、烯醇负离子的形成及其反应性二、缩合反应 3.1 原理第2页/共57页烯醇负离子的形成及其反应性碳负离子是通过对烃类化合物进行活化进而用碱夺取酸性的α-氢而产生的3.1 原理稳定化的碳负离子极其反应性无机化学， 酸碱平衡 有机化学， 酸性很弱 第3页/共57页为了促使这种异裂的发生： 提高碳氢化合物的酸性或其共轭碱的稳定性（引入活化基以提高C-H氢的酸性）提高所用的碱的碱性（促使平衡向右进行）稳定化的碳负离子是活性中间体，作为亲核试剂，它们可以与正极化的碳中心反应。第4页/共57页碳负离子.三类具有同等重要的反应是：卤代烃的亲核取代反应；不饱和亲电试剂的亲核加成反应；稳定碳负离子的因素第5页/共57页共振稳定作用高共轭效应稳定化作用吸电子诱导稳定作用邻位正电荷稳定作用轨道的稳定化作用杂化轨道效应的稳定化作用符合休克尔规则的芳香性稳定作用偶极稳定化作用多取代基和多因素的稳定化作用第6页/共57页共振稳定作用碳负离子的α-位有重键，碳负离子的未共用电子对与重键的π电子体系的共轭而被稳定化第7页/共57页高共轭效应稳定化作用当一个带有共轭基团的分子由于不含α-氢或由于结构上的限制无法通过轨道交盖稳定α-碳负离子，而非邻位如β-位碳负离子在角度和空间位置上可与该共轭基团的p