低放射性含氟废水处理工艺研究.pdf

科技 创 新 2015年第17期 l科技创新与应用 低放射性含氟废水处理工艺研究 黑见星 · 王三反 1,2 王 挺 1,2 汪佳伟 1,2 (1、兰州交通大学，甘肃 兰州 730000 2、寒旱地区水资源综合利用教育部工程研究中心，甘肃 兰州 730070) 摘 要：x-_,lk含氟废水广泛产生于钢铁、冶金q--t-、核电、稀土等诸多行业，伴随着核能作为重要能源的开发和利用，核工业产生 的废水往往不可避免的带有一定的放射性，低放射性含氟废水的大量排放造成了严重的环境污染。由于放射性核素的在，导致化 学沉淀法除氟的弊端突显，文章主要介绍了含氟废水的化学处理方法，总结了膜分离技术在低放射性废水处理中的应用研究进 展，并试图总结出对低放射性含氟废水进行有效处理的工艺方案。 关键词：放射性；含氟废水；化学沉淀；纳滤 前言 钙等钙盐时，由于同离子效应会降低 F_的溶解度8[1。而且 Ca(OH)会 氟化盐产品是重要的化工原料，在钢铁、金属冶金、电镀、电子、 与生成的CaF：产生共溶现象，不利于氟化物沉淀的形成，使除氟效 化肥、有机合成、化工、核电、稀土生产等诸多行业中有着广泛需求， 率降低，同时过量的Ca(OH)：会导致吸收液的pH值偏高无法达到 随着近几年氟工业的快速发展 ，氟及其化合物的生产与排放造成了 排放标准，杨林娜等人利用钙沉淀法处理含氟废水的实验研究，结 越来越严重的氟污染问题Ⅲ。大量含氟废水的排放对人体健康和水 果表明，将 Ca(OH)与CaC1：以一定的比例混合既能发挥同离子效 环境安全构成威胁。按照国家 污《水综合排放标准))(GB8978—1996) 应又不发生共沉现象[21。 一 级标准，允许排放的含氟废水中氟离子浓度应小于 lOmgL／。 1．2混凝沉降法 目前国内外含氟废水的处理方法有多种，化学沉淀法因其工艺 混凝沉降法也是处理含氟废水应用最多的方法之一，基本原理 简单、成本低廉，成为最普遍的含氟废水工业处理方法，但是，化学 是通过像含氟废水投加混凝剂(混凝剂包含两类：絮凝剂和助凝剂。 沉淀法在处理过程中会产生的大量氟化钙污泥，含水率很高，需将 常见的絮凝剂分为两大类：铝盐和铁盐；常见的助凝剂是聚丙烯酰 污泥进一步浓缩处理和稳定化处理目。当含氟废水中有放射性核素 胺)，并用碱液调节pH值，使其形成胶体降氟离子吸附除去 。 存在时，放射性物质会随着化学沉淀处理过程转移到污泥中，从而 铝盐除氟是根据 Al与F一络合 以及铝盐水解产物的配位体置 增加污泥的后续处理成本和难度。通常需要将脱水后的污泥送人沥 换、吸附、桥连和卷扫等作用降F一除去[9】。由于无机混凝剂与F形成 青或水泥混合物中进行固化处理，最后将沥青或水泥固化产品安全 的絮凝体很细小、沉降慢、处理周期长，研究表明用复合混凝剂聚合 地埋在地下或排入深海 。所以，针对工业中的低放射性含氟废水， 氯化铝 (PAC)、聚合硫酸铁等代替简单混凝剂除氟效果更好，可提 尝试现有的处理工艺优化组合，选择安全可靠的处理工艺，以达到 高固液分离效果，缩短处理周期(…o1[1。肖洁 等在处理含氟量为 3～ 诚量化、资源化和无害化的目的，具有重要的现实意义。 7mg，l的首钢废水时用A1：(so)，代替H2S04调节废水 pH值 ，使pH 1含氟废水处理的国内外研究现状 值从6．2—6．5升高至6．8—7．0，不仅减少了混凝剂用量，还提高了除 国内外含氟废水的处理方法很多，主要有沉淀法(包括化学沉 氟工艺的抗冲击负荷能力。同时，铝盐的水解受与pH值密切相关， 淀法、混凝沉淀法)、电化学法 (电渗析法、电絮凝法等)、吸附法、反 在pH值为6．2—6．9时，A1：(soA，的水解产物以A1(OH)3为主，F一与 渗透法、离子交换法以及气浮法。不同的处理方法，其处理成本和效 AI(OH)，絮体发生絮凝作用；而pH7时，各种形式的铝盐络合物占 率都不同。离子交换法对废水的水质要求较严格，而且成本费用高； 比发生变化，AI(OH)絮体减少，絮凝作用减弱，因此除氟能力明显 活性炭除氟需要使用大量的活性炭，运行成本高；反渗透法和 电絮 降低。 凝法的耗电量大、装