大学有机化学第六章.pptxVIP

第六章 单环芳烃;要求深刻理解和熟练掌握的内容： 苯的结构;单环芳烃的化学性质,苯环上的亲电取代反应机理及定位规律的理论解释。 要求一般理解和掌握的内容： 单环芳烃的来源和制法 难点： 苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释;大多数芳烃含有苯的六碳环结构，少数非苯芳烃的结构和性质与苯环相似，也称芳烃. 芳烃的性质特点： ;苯; ——分子中不含苯环，但结构性质与苯环相似，即具有芳香族化合物的共同特性（芳香性）的环。; 苯的分子式: (C6H6); ; (1) 按凯库勒式:苯分子中有交替的碳碳单键和双键，而单键和双键的键长是不等的。苯应该是一个不规则的六边形结构。 (2) 实际上:苯分子中碳碳键的键长完全相等，均为0.139nm。即比一般的碳碳单键短，比一般的碳碳双键长一些。 ;(1) 分子轨道理论;（2） 苯的共振结构式;二、单环芳烃的构造和命名;(4) 苯的二元取代物——加“邻，间或对”字，或用1,2-； 1,3-； 1,4-表示。或用英文“O-”“m-”“P-”表示.;(5) 三元取代物——用数字代表取代基的位置或用“连，偏，均”字表示它们的位置。;(6) 对结构复杂或支链上有官能团的化合物，也可把支链作为母体，苯环当作取代基命名。;(7) 苯基，芳基，苄(bian)基的概念;苄基－用“Bz”表示.;三、单环芳烃的来源和制法;四、单环芳烃的物理性质;五、单环芳烃的化学反应;苯亲电取代反应的能量示意图;三卤化铁的作用——促使卤素分子极化而离解;(2) 硝化反应;(3) 磺化反应;例;(4) Friedel-Crafts(傅列德尔-克拉夫茨) 反应;烷基化会有重排产物;2. 加成反应;3. 芳烃侧链反应;环的破裂;氯代反应反应机理;4. 氯甲基化 ;氯甲基化反应在有机合成上很重要，因为-CH2Cl(氯甲基)很容易转化为： ;六、苯环上亲电取代反应的定位效应;B.硝基苯的取代反应;(1) 邻对位定位基——第一类定位基; ;为什么新引入基上邻、对位？;;如苯环上的第一类定位基是: -NH2 、-OH等,则它们与苯环直接相连的杂原子上都具有未共用p电子对,可通过共轭效应向苯环离域,增加苯环的电子云密度.;; 以硝基苯为例;为什么新引入基上间位?; 它是钝化苯环的邻对位定位基. 这是由于两种相反的效应—??吸电子诱导效应和推电子共轭效应的综合结果. (A) 卤原子是强吸电子取代基,通过诱导效应,可使苯环钝化. (B) 但发生亲电取代反应时,卤原子上未共用p电子对和苯环的大?键共轭而向苯环离域. (C) 当卤原子邻位和对位受亲电试剂进攻时,发生的碳正离子中间体应还有下面的共振结构共同参与贡献:;邻位取代; ;(2) 两个取代基的定位效应不一致时，第三个取代基进入的主要位置由定位效应强的取代基所决定:;(3) 当两个取代基属于不同类型时,第三个取代基进入的位置由邻对位定位基决定(因为邻、对位基反应的速度大于间位基).;作业（P140） 2、 6、 8、 9、 13、