高分子化学习题-开环聚合.pdfVIP

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2023-02-19 发布于天津
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高分子化学习题-开环聚合.pdf

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开环聚合习题 1. 试讨论环状单体环的大小与开环聚合反应倾向的关系。 2. 氧化丙烯的负离子聚合通常仅能得到低分子量的聚合物，试讨论原因。 3. 用氢氧离子或烷氧基负离子引发环氧化物的聚合反应常在醇的存在下进行，为什么？醇是如何影响分子量的？ 4. 用方程式表示环醚、环缩醛在聚合反应中发生的尾咬、扩环反应。 5. 考察下列单体和引发体系，哪种引发体系能使上述单体聚合？用化学方程式写出每一聚合反应的机理。引发体系单体 n C H Li 4 9 氧化丙烯 + BF H O 3 2 ε-吡咯烷酮（ε-己内酰胺） δ-戊内酰胺 H SO 2 4 乙烯亚胺八甲基环四硅氧烷 H O 2 硫化丙烯 NaOC H 2 5 三氧六环氧杂环丁烷 6. 给出合成下列各种聚合物所需的环状单体、引发剂和反应条件： [ NHCO(CH ) ] 2 4 n （ 1） [ NH CH CO ]n C H （2） 2 5 [ N CH CH CH ] 2 2 2 n （3） CHO [ O(CH ) OCH ] 2 2 2 n （4） [ CH CHCH ) ] 2 2 n （5） [ SiCH ) O ] 3 2 n （6） 7. 在内酰胺的负离子聚合反应中，酰化剂和活化单体起什么作用？开环聚合习题答案 1. 试讨论环状单体环的大小与开环聚合反应倾向的关系。解：环状单体能否转变为聚合物，取决于聚合过程中自由能的变化情况，与环状单体和线形聚合物的相对稳定性有关。以环烷烃为例，由液态的环烷烃（l）转变为无定型的聚合物（c）： [(CH ) ] n (CH ) 2 n 2 x x (l) (c) 聚合过程中的自由能变化： ΔGlc0