不锈不锈钢的点蚀原理和防止点蚀的办法.docxVIP

不锈钢的点蚀原理和防止点蚀的方法点蚀又叫做小孔腐蚀、点蚀或坑蚀。它是金属的大部分表面不发生腐蚀或腐蚀很 稍微，但在局部地方消失腐蚀小孔并向深处进展的一种腐蚀破坏形式。有些蚀孔 孤立存在，有些蚀孔却紧凑地连在一起，看上去像一片粗糙的表面。蚀孔可大可 小，但一般都比较小，如下图不同点蚀坑的截面图，就尺寸大小而言，蚀孔的深 度一般等于或大于蚀孔的直径。点蚀是双相不锈钢最有害的腐蚀形态之一。蚀孔 往往又是应力腐蚀裂纹和腐蚀疲惫裂纹的起始部位。 点蚀原理：不锈钢表面的钝化膜由于不锈钢中存在的缺陷、夹杂和溶质等的不均 一性，使钝化膜在这些地方较为脆弱，在特定的腐蚀性溶液中简单被破坏，破坏 的部分便成为活化的阳极，四周区成为阴极区，两者的面积比特别小时，阳极的 电流密度很大，活性溶解加速，遂成为很多针状的小孔。 不锈钢以及其他依靠钝化而耐蚀的金属，在含有特定阴离子（氯离子、浪离子、 次氯酸盐离子或硫代硫酸盐离子）的溶液中。只要腐蚀电位（或阳极极化时外加的 电位）超过点蚀电位Eb,就能产生点蚀。双相不锈钢点蚀的机制与其他不锈钢相 同。 点蚀的过程包括蚀孔的形成和长大两个过程。 .蚀孔的形成阶段。钝化膜原来具有新陈代谢和自我修补的机能。使钝化膜在 溶液中处于不断溶解和随时形成的动平衡状态。假如溶液中含有C1，就会破坏 这种平衡，在金属表面的局部地点形成一些小蚀坑（其尺寸多为直径20?30微 米）。这些小蚀坑随后也可能得到修复，即发生再钝化，使其不再扩大。这种不 再扩大的小蚀坑一般是开放式的。小蚀坑的形成地点虽然可以在光滑表面的任何 位置随机分布，但是，假如不锈钢表面上存在硫化物夹杂、晶界碳化物或其他薄 弱点。则小蚀坑将优先在这些地方形成。 .长蚀源的扩大和点蚀的进展阶段。试验证明，在点蚀源扩大的最初阶段，溶 解下来的金属离子Men+发生水解生成H+： Men+ + nH20 = Me （OH） n + nH+ 使同小蚀坑接触的溶液层的pH值下降,形成一个强硬性的溶液区，这反过来加速 了金属的溶解，使蚀孔扩大、深入。随着蚀孔的深入和形成的腐蚀产物掩盖坑口， 使孔内外溶液之间的物质迁移更加固难，孔内金属盐愈益浓缩。这一方面靠其加 水分解导致pH值愈益下降；另一方面靠孔内正电荷过剩形成电场，使C1-借电 泳作用通过孔口和腐蚀产物（盖子）的孔隙不断集中进来，导致C1-在孔内的富集。 这种随着局部腐蚀过程的进行，使闭塞区（蚀境内）愈益酸化的过程叫做“自催化 的酸化过程”。蚀孔内溶液的pH值降低和C1-富集可以达到很严峻的程度。蚀孔 内的这种强酸环境使蚀孔内壁处于活性态，为阳极；而孔外大片金属表面仍处于 钝态，为阴极，构成由小阳极次阴极组成的活性态一一钝态电池体系，使蚀孔加 速扩大、深入。 防止点蚀的方法之钝化防锈：金属经氧化性介质处理后，其腐蚀速度比原来未处 理前有显著下降的现象称金属的钝化。其钝化机理主要可用薄膜理论来解释，即 认为钝化是由于金属与氧化性介质作用，作用时在金属表面生成一种特别薄的、 致密的、掩盖性能良好的、能结实地附在金属表面上的钝化膜。这层膜成独立相 存在，通常是氧和金属的化合物。它起着把金属与腐蚀介质完全隔开的作用，防 止金属与腐蚀介质直接接触，从而使金属基本停止溶解形成钝态达到防止腐蚀的 效果。