有机化合物分子中的电子效应.pptxVIP

第四节 有机化合物分子中的电子效应 在有机化合物分子中，由于原子与原子、原子与基团、基团与基团、化学键与化学键之间的相互影响，使分子中的电子云发生一定程度的移动，这种作用称为电子效应。电子效应分为诱导效应和共轭效应两种。第一页，共十一页。一、诱导效应 诱导效应由于有机化合物分子中某原子或基团对电子云的排斥或吸引，使分子中电子云密度分布发生变化。这种因某一原子或基团的电负性而引起的电子云沿着分子链向某一方向移动的效应，称为诱导效应。第二页，共十一页。 -I效应 比较标准 +I效应第三页，共十一页。诱导效应分吸电子（-I）和斥电子（+I）。常见取代基的电负性次序由大到小排列如下：—F—Cl—Br—I —OCH3 —NHCOCH3 —C6H5 —CH=CH2 —H—CH3—C2H5—CH(CH3)2 —C(CH3)3 第四页，共十一页。诱导效应是一种静电作用，是分子本身固有的永久性效应，没有外电场影响时也存在。它不会使共用电子对完全转移到某个原子上，而只是使键的极性发生变化。第五页，共十一页。二、共轭效应1.π—π共轭分子内具有单双键间隔排列的结构特征的化合物称为π—π共轭体系。形成共轭体系的原子必须在同一平面上，必须有可以实现平行重叠的p轨道，还要有一定数量的供成键用的p电子。如1，3一丁二烯就是一种典型的π—π共轭分子。第六页，共十一页。1，3一丁二烯分子中p轨道的重叠第七页，共十一页。 共轭体系一般有3个显著特点：一是键长平均化，二是体系能量降低，稳定性明显增加，三是当进行反应时，外界试剂的作用不仅能使1个双键极化，而且会影响到整个共轭体系，使整个共轭体系电子云变形，产生交替极化现象。第八页，共十一页。 由于共轭双键的存在，而使分子中的原子间发生相互影响，以致引起键的平均化现象，称为共轭效应（以符号C表示）。第九页，共十一页。苯的共轭结构第十页，共十一页。2．p－π共轭有机化合物分子中1个原子的p轨道和1个π键被1个单键隔开，且p轨道与π轨道相互平行重叠而形成的体系，称为p－π共轭体系。引起电子云密度平均化的现象，称为p－π共轭效应。第十一页，共十一页。