物理化学-温度对反应速率的影响.pptxVIP

物 理 化 学 温度对反应速率的影响 一、温度对反应速率影响的类型反应速率不仅仅随T而上升，实验表明两者间的关系可能非常不同，常见的类型有：⑴ 温度上升，反应速率上升，r～T之间是指数上升的关系。这种类型最常见。rT 一、温度对反应速率影响的类型⑵ 爆炸型：低温时，T对rate的影响不大，超过某一极限，反应以爆炸形式进行（H2、O2反应等）。许多可燃物的气相反应均呈此类曲线。Tr 一、温度对反应速率影响的类型⑶ 先升后降型：多相催化常呈此类型：温度不高时，反应速率随T而增加，达到一定温度后，催化剂活性受到影响，速率反而变慢。酶催化反应也如此，这与酶在高温下失活有关。rT 一、温度对反应速率影响的类型⑷ 复杂型：某些烃类气相氧化反应呈此类型。原因不十分清楚。rT 一、温度对反应速率影响的类型⑸ 下降型：如2NO + O2 2NO2在183～773K内，k 随T的升高而降低，T 773K时，k 几乎不变。rT上述结果说明，从宏观角度来看，温度对反应速率的影响是很复杂的，在后面学习阿仑尼乌斯公式时应注意不要将其应用范围无限扩大 二、 阿仑尼乌斯公式速率常数与温度的关系——Arrhenius经验式van‘t Hoff 近似规则van’t Hoff 根据大量的实验数据总结出一条经验规律：温度每升高10 K，反应速率近似增加2~4倍。