聚醋酸乙烯乳液的合成.docVIP

聚醋酸乙烯乳液的合成 一、目的与要求: 、了解乳液聚合的基本原理以及对反应过程的基本描述。 1 2、掌握乳液聚合的基本操作步骤和控制条件。 二、原理 聚醋酸乙烯酯的聚合是典型的自由基聚合反应。每一个醋酸乙烯酯都带有一个双键，在聚合过程中会严格遵循链引发、链增长、链终止的自由基聚合规律，最终形成高分子聚合物。聚醋酸乙烯乳液的合成是烯类单体在水介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合，反应体系中主要由单体、水、水溶性引发剂及乳化剂四种基本组分组成。 在乳液聚合体系中，乳化剂以四种形式存在:以单分子的形式存在，形成真溶液;以胶束的形式存在于溶液中;被吸附在单体液滴表面，使单体液滴稳定地悬浮在介质中;吸附在聚合物粒子表面形成乳胶粒，使聚合物乳液体系稳定。乳液聚合反应发生在增溶胶束和乳胶粒中。由于乳胶粒表面吸附了一层乳化剂分子，使表面带有同种电荷，静电斥力使得乳胶粒不能发生相互碰撞而聚并，形成一个稳定的反应体系。无数个彼此孤立的乳胶粒稳定的分散在介质中，在每个胶粒中都能进行聚合发应。而单体液滴，作为贮存单体的仓库，为保持乳胶粒内单体浓度恒定，不断向乳胶粒扩散补充单体直至单体液滴消失，乳胶粒内继续引发、增长、终止，直到单体完全转化，如图1所示。 乳液聚合过程大致可以分为下列三阶段，如图2所示。 (1) 第一阶段——乳胶粒生成期。从开始引发聚合，直至乳化剂形成的胶束消失，聚合速率递增。水相中产生的自由基扩散进入胶束内，进行引发、增长，不断形成乳胶粒，同时水相中单体也可以引发聚合，吸附乳化剂分子形成乳胶粒。随着引发聚合的继续进行，增溶胶束不断成核，乳胶粒不断增多或增大。单体转化率达15,左右，胶束全部消失，不再形成新的乳胶粒，以后引发聚合完全在乳胶粒内进行。 恒速期。胶束消失后，聚合进入第二阶段。链引发、增长(2) 第二阶段—— 和终止反应继续在乳胶粒内进行，液滴仍起着仓库的作用，不断向乳胶粒供应单体，乳胶粒中单体浓度保持不变，加上乳胶粒数恒定，这一阶段的聚合速率也基本一定。单体转化率达50,左右，液滴全部消失，单体全部进入乳胶粒，开始转入第三阶段。 (3) 第三阶段——降速期。乳胶粒内由单体和聚合物两部分组成，水中的自由基可以继续扩散到乳胶粒引发或终止，但单体再无补充来源，聚合速率将随乳胶粒内单体浓度的降低而降低。 图1分散阶段乳液聚合体系示意图 图2 时间,转化率曲线示意图 三、 主要试剂和实验仪器 1、试剂 聚乙烯醇PVA-1788(工业一级) 醋酸乙烯酯(工业聚合级) 乳化剂OP-10(化学纯) 过硫酸铵(化学纯) 碳酸氢钠(化学纯) 2、实验仪器 搅拌器(NDJ-90) 水浴锅 三口瓶(500mL) 回流冷 凝器(10mL) 滴液漏斗(50mL) 温度计(0-100?) 医用胶管 天平(感量0.01) 分析天平(感量0.0001) LDJ-1型旋转黏 度计 电烘箱 四、实验操作步骤 1、投料配比: 醋酸乙烯 100 去离子水 90 聚乙烯醇 8 过硫酸铵水溶液(3%) 8 OP—10 3 碳酸氢钠水溶液(10%) 3 2、操作步骤: 将水和聚乙烯醇投入反应釜，开动搅拌，升温到90?，溶解1小时，降温 到60?，加入OP—10和部分醋酸乙烯(投入量约为单体总量的1/7~1/10),并加入总量40%的过硫酸铵引发剂水溶液，升温到70?。引发后，温度会自升至75~80?，当温度下降到75?时，开始滴加单体和引发剂水溶液，加料时间一般在4小时左右，单体和引发剂同时加完。加完后升温到85?保持1小时即可降温到45?以下，用10%的硫酸氢钠水溶液调整体系的PH值在5.0~6.0左右，出料、过滤即可。 3、 性能测试 测量所制得的聚醋酸乙烯乳液的固含量和粘度。 (1) 含量的测固定 固体含量是胶粘剂在一定温度下加热后剩余物重量与试样重量的比值，以百分数表示。烘箱加热温度取105?1?，试样量为1,1.5g，最终结果取两次测量结果的平均值，详情参阅有关资料及ASTM D1489标准。 (2) 粘度的测定 采用旋转粘度剂法测量，适用于粘合剂绝对粘度的测量。操作按粘度计的使用说明进行，取两次结果的平均值，详细情况可参阅有关资料及ASTM D1084-63标准。 (3)试片的剪切强度试验 ?0.2、宽25?0.1)，两面涂胶后，压合，将木板切割成标准试片(长100 室温固化24小时后，测试性能。详情可参阅相关参考书或查阅标准ASTM.D2339 采用万能材料实验机，对粘接好的试片进行拉伸剪切试验，同一样品的数量不应少于5个，加载速度为1,,mm/min，取算术平均值为实验结果。详情可参阅有关资料及ASTM D,,,,标准。 作业:对实验过程详细记录，对实验过程中的现象进行解释并讨论