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第2章化学热力学基础和化学平衡第一页，共八十六页。本章学习要求： 1.了解 U、H、S、G 四个热力学函数的意义及相互关系 2.理解系统、环境、状态、状态函数、恒容热、恒压热、化学平衡等概念。 3.理解热力学第一定律和盖斯定律，掌握有关的计算。 4. 掌握有关热力学函数变的计算，根据热力学函数进行反应自发性的判断。 5.掌握吉布斯一亥姆霍兹方程及其应用。 6. 掌握影响化学平衡的因素及有关化学平衡的计算。第二页，共八十六页。目录2.1 热力学基础知识2.2 热化学2.3 化学反应的方向2.4 化学平衡本章小结第三页，共八十六页。2 .1 热力学基础知识开放系统有物质和能量交换封闭系统只有能量交换隔离系统无物质和能量交换1. 系统与环境系统：作为研究对象的那一部分物质和空间。环境：系统之外，与系统密切联系的其它物质和 空间。图1.1 flash课件\111_三类系统.swf系统的分类[观看动画]第四页，共八十六页。2. 状态与状态函数状态函数用于表示系统性质的物理量X 称状态函数，如气体的压力p、体积V、温度T 等。状态就是系统一切宏观性质的综合表现。状态变化时，系统的宏观性质也必然发生部分或全部变化。 状态函数是状态的单值函数。 当系统的状态发生变化时，状态函数的变化量只与系统的始、末态有关，而与变化的实际途径无关。第五页，共八十六页。状态函数的性质外压从3po变为p°3poVT以下例子说明：当系统由始态变到终态时，系统的状态函数压力p和体积V的变化量与途径无关。图1.2 状态函数的性质第六页，共八十六页。3. 广度性质和强度性质状态函数可分为两类：广度性质：其量值具有加和性，如体积、质量等。强度性质：其量值不具有加和性，如温度、压力等。思考：力和面积是什么性质的物理量？它们的商即压强(热力学中称为压力)是强度性质的物理量。由此可以得出什么结论？答：力和面积都是广度性质的物理量。结论是两个广度性质的物理量的商是一个强度性质的物理量。推论：摩尔体积(体积除以物质的量)是什么性质的物理量？第七页，共八十六页。4. 过程与途径可逆过程体系经过某一过程，由状态Ⅰ变到状态Ⅱ之后，如果通过逆过程能使体系和环境都完全复原，这样的过程称为可逆过程。它是在一系列无限接近平衡条件下进行的过程。 系统状态发生任何的变化称为过程； 实现一个过程的具体步骤称途径。思考：过程与途径的区别。设想如果你要把20 °C的水烧开，要完成“水烧开”这个过程，你可以有多种具体的“途径”：如可以在水壶中常压烧；也可以在高压锅中加压烧开再降至常压。第八页，共八十六页。5. 热和功系统发生变化时，系统与环境之间能量交换的主要形式是热和功。 系统与环境之间由于存在温度差而交换或传递的能量称为热。热的符号规定：系统吸热为正，系统放热为负。热量不是状态函数,SI单位：J；用符号Q表示。第九页，共八十六页。 除热以外，系统与环境之间其他的能量交换形式统称为功。用符号W表示。功的符号规定： 系统得功为正，系统做功为负。由于系统体积发生变化而与环境所交换的功称为体积功W体。所有其它的功统称为非体积功W′。思考：1mol理想气体，密闭在1)气球中，2) 钢瓶中；将理想气体的温度提高20oC时，是否做了体积功？答：1)做体积功，2)未做体积功。功W也不是状态函数第十页，共八十六页。体积功W体的计算lpp外 = F / A等外压过程中，体积功W体= – p e(V2 – V1) = – peΔV pe = F / A，l = ΔV / A2，因此，体积功W体= F · l = –(pe· A) ·(ΔV/A) = – pe ΔV 图1.4 体积功示意图第十一页，共八十六页。理想气体的体积功理想气体的状态方程：理想气体的定义： 气体分子不占有体积，气体分子之间的作用力为0的气态系统被称为理想气体。附例1.2 1 mol理想气体从始态100kPa, 22.4dm3经等温恒外压p2 = 50kPa膨胀到平衡，求系统所做的功。解：终态平衡时的体积为：负值表示系统对外做功。第十二页，共八十六页。6. 热力学能系统内部运动能量的总和。内部运动包括分子的平动、转动、振动以及电子运动和核运动。用U表示。由于分子内部运动的相互作用十分复杂，因此目前尚无法测定内能的绝对数值。内能的特征： 状态函数 无绝对数值 广度性质思考：同样的物质，在相同的温度和压力下，前者放在10000m高空，以400m/s飞行的飞机上，后者静止在地面上。两者的内能相同吗？答：相同。第十三页，共八十六页。7. 热力学第一定律封闭系统，不做非体积功时，若系统从环境吸收热Q，从环境得功W，则系统热力学能的增加ΔU (U2 – U1)为：ΔU = Q + W热力学第一定律的实质是能量守恒定律在热力学中的的应用。其中，热力学能从前称