玻耳兹曼统计.ppt

玻耳兹曼统计第一页，共六十页，2022年，8月28日 熵的物理意义用统计物理的方法讨论。玻耳兹曼的工作:The Boltzmann Principlethe meaning of two parameters ? and ?. 先分析微观状态数Ω，再求(S、? and ?)Ω= Ω1· Ω2······ Ωn lnΩ=lnΩ1+lnΩ2······+ln ΩnlnΩ is a extensive quantity第二页，共六十页，2022年，8月28日 孤立系统平衡态的性质热力学：统计物理学：极大时的熵S对应着热力学系统的平衡态。极为自然的问题: lnΩ和S 之间是否存在联系？第三页，共六十页，2022年，8月28日 玻耳兹曼的结论The Boltzmann Principle：在统计物理中，有时使用更为方便的表达方式：第四页，共六十页，2022年，8月28日 熵的物理意义Boltzmann: the increase in entropy in an equalization process is the result of the system passing from a less probable states to the most probable state.平衡化过程熵的增加是系统从较少几率态到较多几率态变化的结果。第五页，共六十页，2022年，8月28日 讨论　同一个物理系统，当它从完全混乱状态有序状态时，例如无序排列的液体的水在温度不变的条件下分子结晶成冰，熵如何变化？　例：一个红色墨滴滴入白色清水中，红色分子逐渐扩散至均匀状态，其过程为熵增加。可以认为分子从有序变为无序。熵增加，反之，则为熵减小。因此，熵的统计意义就是分子的“混乱程度”.第六页，共六十页，2022年，8月28日 不可逆过程的理解对于一个不可逆的过程，热力学认为，从热力学的定义上确定了其方向。统计物理学认为： 从较大微观状态数到较小微观状态数的变化方向是不可能的。热力学第二定律的本质在此。第七页，共六十页，2022年，8月28日 分布函数上符号表示玻色分布，下符号表示费米分布。熵与N和U有关。讨论：消除al，[…]由f 的函数构成。第八页，共六十页，2022年，8月28日 玻耳兹曼分布第九页，共六十页，2022年，8月28日 玻色分布第十页，共六十页，2022年，8月28日 费米分布第十一页，共六十页，2022年，8月28日 熵的统一表达式三种情况下的表达式：求? and ?分析方法：定ωi, ?i为常数。1) ?不变，S对?求导；2) ?不变，S对? 求导。第十二页，共六十页，2022年，8月28日 ? and ? 的物理意义1) ?不变，S对?求导；2) ?不变，S对?求导；第十三页，共六十页，2022年，8月28日 ? and ? 的值利用熵的全微分的公式：代入前面的结论：第十四页，共六十页，2022年，8月28日 与热力学公式的比较已知：已知：与前面公式比较：结论：第十五页，共六十页，2022年，8月28日 三种分布函数的表达式原来的三种表达式：新的表达式：常用的经典公式：第十六页，共六十页，2022年，8月28日 玻耳兹曼常数k玻耳兹曼常数k是微观量，粒子数N是宏观量，可以将此微观量转化为宏观量： Nak = 6.023×1023×1.38×10 –23 = 8.31 (J K-1mol-1)在附录中R = 8.314 (J K-1mol-1); k = R/NA.理想气体的物态方程：PV = nRT = NkT.第十七页，共六十页，2022年，8月28日 熵函数的确定在公式中，最后一项的意义？G = ? N；(?为一个分子的化学势)。F = U – TS = G – PV，F – G=U – TS – G= U -TS- ? N第十八页，共六十页，2022年，8月28日 分布函数的讨论Three Statistical Distributions1) the Bose-Einstein distribution 2) the Fermi-Dirac distribution 3) the Maxwell-Boltzmann distribution第十九页，共六十页，2022年，8月28日 Maxwell-Boltzmann分布函数定义新的函数：新函数 Z 称为配分函数：第二十页，共六十页，2022年，8月28日 配分函数的作用导出热力学公式：内能第二十一页，共六十页，2022年，8月28日 能量关系根据前面导出的公式，能量与体积无关，但由第一定律，系统的体积变化时，会因做功而影响能量。其机理是，体积的变化（或长度L变化）使电子的波长、波矢k、动量变化，因而影响了能级的变化。能级的变化与体积有关，与温度无关。第二十二页，