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高镍三元正极材料产业化过程中的难点问题探讨 在 锂电池领域，正极材料市场规模是最大的，预计到2020年，大约达到800亿元的市场规模。据2018年锂电池装机来看，主要以三元为主，占比58%以上；其次是磷酸铁锂，占比39%。目前已经商业化的 动力电池正极材料，主要是三元系和磷酸铁锂。高镍三元正极材料产业化过程中的难点问题探讨——中南大学胡国荣2019第四届新型电池正负极材料国际论坛中，高镍三元是个热点。其实目前国内高镍三元真正做得好的企业不是很多。高镍三元产业化还存在很多问题，在这里根据我的一些经验，跟大家一起分享。本文主要讨论高镍三元材料产业化过程中的难点。1合成技术难点1.1前驱体合成技术难点前驱体的元素成分、形貌、粒径及分布、振实密度、比表面积等对烧结合成后的材料影响很大。因此，各家生产企业做出的材料的指标都有一些差异，要做到指标完全一致是有难度的。三元材料的合成主要有两种方法：一是控制结晶沉淀法，这是最常见的方法，90%都用这种方法。二是喷雾热解法，也有少数企业用，像华友钴业，用氯化钴经喷雾热解得到四氧化三钴。国内有企业正在开发用镍钴锰的氯化物进行喷雾热解得到三元材料。这样的前驱体合成方法目前还处于实验阶段，主要的问题是存在氧化物的空心化、振实密度偏低，和设备投资大等问题。1.2原材料的预处理难点Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)最好能预先进行高温脱水处理，生成氧化物。预处理温度要合适，否则颗粒容易爆裂。预处理窑炉选型要合理，否则增加磁性异物含量。LiOH·H2O生产厂家通过浓缩结晶得到的氢氧化锂颗粒比较粗，要进行粉碎处理，粉碎过程中要避免与二氧化碳接触，否则会有部分氢氧化锂转化为碳酸锂。因此氢氧化锂粉碎宜采用机械粉碎且需要采用循环风，最好能控制湿度，去除二氧化碳。1.3烧结难点目前合成高镍三元材料的方法主要是高温固相烧结法，这种方法存在的问题是：A.三元材料在Ni的三价和四价情况下，Ni的热力学很不稳定，Ni3+/4+与氧有能带重叠，氧气容易液化出来。液化出来后，Ni的价态就变低了，使它的热力学更稳定；B.Ni2+/Li+混排，结构不稳定，合成起来很困难；C.对环境湿度和CO2敏感，表面碱性高。2工艺装备难点2.1前驱体生产装备难点存在的主要问题是反应釜容积不能太大，目前最大的反应釜是10m3，行业大多数为6m3，单釜产能受限。2.2混合工序装备难点由于氢氧化锂和高镍三元前驱体的粒度大小和密度大小差异较大，要实现固相均匀混合难度较大，且氢氧化锂含有结晶水，在混合过程中摩擦放热造成氢氧化锂脱水，部分氢氧化锂会产生团聚，影响混合效果。传统高混机在使用前驱体与氢氧化锂混合时，无法将氢氧化锂分散混合均匀，提高转速又容易破坏三元前驱体颗粒形貌，犁刀混合机线速度太低，影响混合效果。因此，希望开发出新型混合机，如机械融合设备。2.3烧结装备难点烧结工序是三元材料生产过程中最核心的工序，一般要求做二次烧结。一次烧结温度较高，二次烧结温度较低。由于高镍三元材料中的二价镍难以氧化成三价镍，必须在氧气气氛中进行烧结。高镍三元材料（NCM、NCA）烧结装备存在的主要问题：（1）生产窑炉的耐氧气腐蚀问题，高镍材料必须在纯氧气氛中高温合成，窑炉材质必须耐氧气腐蚀；（2）生产窑炉的耐碱腐蚀问题，高镍材料必须用氢氧化锂做锂源进行高温合成，氢氧化锂容易挥发且碱性很强，窑炉材质必须耐碱腐蚀；（3）装料匣钵腐蚀严重，匣钵损耗大，且作为固体微废，污染环境，回收成本高；（4）目前高镍三元材料生产主要采用密封辊道窑，国内能生产的企业比较少，大部分采购国外或国外与国内合资生产的窑炉。目前国外品牌有：德国萨克米、日本NGK、则武（Noratake）。国内合资品牌有广东中鹏、广东高砂、苏州汇科等。目前国内也有公司在开发高镍三元材料生产窑炉，如湖南金炉、无锡中工、湖南新天力、中电科48所、43所等。（5）也有企业想开发回转窑来生产高镍三元材料，相对来讲回转窑有它的优势，它的自动化程度比较高，比如装料卸料用回转窑就很方便。但是回转窑也存在一些问题：若用陶瓷炉胆，存在材质耐腐蚀问题，以及热震性差、粘壁等问题。此外陶瓷炉胆加工成型困难，通常采用拼接工艺才能制造出大型陶瓷回转窑。若用金属材质炉胆，存在磁性异物超标问题，目前还没有工业化应用。目前有企业采用陶瓷炉胆回转窑用于二次煅烧工序，因为二次煅烧温度低、碱性腐蚀弱。2.4粉碎工序的装备难点经过一次烧结后的半成品必须粉碎成一定粒度分布的三元材料粉末。粉碎过程一定要防止物料受潮和与二氧化碳等发生反应。鉴于气流粉碎所需气体流量大，对气体干燥成本和去除二氧化碳成本高，建议采用机械粉碎，且必须对所接触的气体