基于原位电化学石英晶体微天平技术的硅基负极粘结剂性能分析.pdfVIP

第５０卷 分析化学 （ＦＥＮＸＩ ＨＵＡＸＵＥ）　 研究报告 第３期 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 ２０２２年３月 ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ３８４～３９１ ＤＯＩ：１０．１９７５６／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３⁃３８２０．２１０８７４ 基于原位电化学石英晶体微天平技术的硅基负极粘结剂性能分析 １，２ １，２ ∗１ ∗１，２ 崔亚楠 　 孙琪 　 任晓燕 　 逯乐慧 １（中国科学院长春应用化学研究所 电分析化学国家重点实验室，长春 １３００２２） ２（中国科学技术大学应用化学与工程学院，合肥２３００２６） 摘　 要　 粘结剂是锂离子电池硅基负极材料的重要组成部分，与锂离子电池的性能密切相关。 本研究选取两类 不同作用机制的典型粘结剂聚偏二氟乙烯（ＰＶＤＦ）和海藻酸钠（ＡＬＧ），通过原位与非原位结合的方式对不同作 用机制的粘结剂对硅电极充放电过程电化学行为的影响进行了初步探讨。 首先利用恒电流充放电测试、循环 伏安法、交流阻抗法和扫描电子显微镜等方法对粘结剂的粘结效果进行表征和评估。 结果表明，使用ＡＬＧ作 为粘结剂的硅电极可以稳定循环２００圈，每圈循环容量衰减率仅为０.２％，并且电极表面平整，电化学阻抗小，与 使用ＰＶＤＦ作为粘结剂的硅电极相比优势明显。 为了深入分析造成差异性结果的原因，引入原位电化学石英晶 体微天平技术（Ｉｎ⁃ｓｉｔｕ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｑｕａｒｔｚ ｃｒｙｓｔａｌ ｍｉｃｒｏｂａｌａｎｃｅ，Ｉｎ⁃ｓｉｔｕ ＥＱＣＭ）实时、定量地记录首圈放电时硅 基负极表面的质量和电流变化过程。 结果表明，粘结剂ＡＬＧ 的羧基基团与硅表面羟基基团间的氢键相互作用 增强了纳米硅颗粒对集流体的黏附作用，促进电极表面生成薄而致密的固体电解质界面（ＳＥＩ）膜，并且减少了 电极表面电解液的分解，从而显著提高了电化学性能。 关键词　 海藻酸钠；聚偏二氟乙烯；硅基负极材料；粘结剂；原位电化学石英晶体微天平 ［１］ 锂离子电池具有高能量密度和长循环稳定性等优势，已成为目前可充放电池的主导类型 。 下一代 ［２⁃５］ 电动汽车和电网储能的发展需要更高能量密度的锂离子电池作为支撑 ，而锂离子电池的能量密度主要 取决于电极材料体系。 硅（Ｓｉ）作为一种新型的储锂负极材料，其理论比容量高达４２００ｍＡｈ／ ｇ，约为商业石 墨负极容量的１０倍；同时，硅还具有储量丰富（地壳中第二丰富的元素）、易于获取、电位平台低（＜０.４ Ｖ ＋ ［６⁃９］ ｖｓ Ｌｉ／ Ｌｉ ）等优势 。 因此，硅基材料被认为是最具潜力的下一代锂电池负极材料之一。 然而，硅负极在 嵌锂／ 脱锂过程中的体积变化最高可达到３００％ （Ｓｉ Ｓｉ Ｌｉ ），由此引起的高强度机械应力会破坏电极结 → １５ ４ 构完整性，通常导致充放电效率较差和循环寿命较短，从而制约其商业化应用［１０⁃１２］。 发展高性能粘结剂是缓解硅负极体积效应的一种有效途径。 性能优良的粘结剂可以抑制硅颗粒的体 积膨胀，维持硅电极结构的完整性，从而保证电池在长时间循环下稳定运行［１３⁃１５］。 根据粘结剂与硅颗粒之 间的微观力学机制，粘结剂主要分为两类：（１）依靠其自身