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专题25 硝酸的氧化性
【知识回放】
1.浓硝酸与浓盐酸长时间敞口放置在空气中,浓度如何变化?
2.氨是工业上制备硝酸的原料,其反应原理如下:“ NH3?NO?NO2?HNO3”,请完成这三个方程式。
【新知精讲】
一、硝酸
1.酸性
硝酸是一元强酸,具有酸的通性,但硝酸与金属反应一般不产生H2。
2.强氧化性
(1)与金属的反应。
浓硝酸与Cu反应的化学方程式为:
4HNO3(浓)+Cu===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。
稀硝酸与Cu反应的化学方程式为:
8HNO3(稀)+3Cu===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O。
(2)与非金属反应。
浓硝酸与木炭加热时的反应方程式为:
C+4HNO3(浓) 2H2O+4NO2↑+CO2↑。
(3)常温下,冷的浓硝酸能使铁、铝钝化。
(4)王水是浓硝酸和浓盐酸的混合物,体积比为1∶3,能使不溶于硝酸的金、铂等溶解。
3.不稳定性
浓硝酸在受热或光照条件下易分解,反应方程式为4HNO3 4NO2↑+O2↑+2H2O,生成的NO2又溶于硝酸,使硝酸常显黄色。
二、硫酸和硝酸的用途
1.硫酸和硝酸都是重要的化工原料,也是化学实验室里必备的重要试剂。二者在工业上可用于制化肥、农药、炸药、染料、盐类等。
2.硫酸还用于精炼石油、金属加工前的酸洗及制取各种挥发性酸、作干燥剂等。
【科学探究】
探究一 硝酸的性质
问题导引
1.在金属与硝酸的反应中,硝酸表现了哪些性质?与非金属反应呢?
2.浓硝酸可用铁或铝制容器贮存,故常温时浓硝酸与铁、铝不反应。对吗?
探究二 守恒法在硝酸与金属反应计算中的应用
问题导引
1.m g Cu与足量的一定浓度的硝酸充分反应,生成V L NO、NO2混合气体(标准状况下),则参加反应的HNO3的物质的量是多少?
2.少量的Fe与足量稀硝酸反应,Fe被氧化为+2价还是+3价?试写出化学方程式。
【重点突破】
1.硝酸的强氧化性
(1)本质:
HNO3具有强氧化性,是因为HNO3中+5价氮元素具有很强的得电子能力。
(2)表现:
①浓硝酸能使紫色石蕊溶液先变红,后褪色。
②金属与硝酸反应一般不生成H2,与具有还原性的碱[如Fe(OH)2]、碱性氧化物(如FeO)、盐(如Na2SO3)反应时,HNO3不仅表现酸的通性,还能将其氧化;在这些反应中,浓硝酸一般被还原为NO2,稀硝酸一般被还原为NO。
③浓硝酸与Cu反应时,若Cu过量,反应开始时浓硝酸的还原产物为NO2,但随着反应的进行,硝酸变稀,其还原产物将为NO,最终应得到NO2与NO的混合气体。
④NO3-在中性和碱性溶液中不表现强氧化性,但在酸性溶液中表现强氧化性,与I-、Fe2+、SO32-等不能共存。
(3)规律:
①温度越高,硝酸浓度越大,其氧化性越强。
②与硝酸反应时,元素一般被氧化成最高价态。
2.硝酸在化学反应中表现性质的判断
HNO3既具有强酸性,又具有强氧化性,因此在化学反应中可表现氧化性或酸性,也可同时表现氧化性和酸性。
(1)若HNO3在生成物中以盐的形式存在,反应前后氮元素化合价不变,则只表现酸性。
(2)若HNO3在化学反应中全部被还原,生成物中无硝酸盐,则只表现氧化性。
(3)若HNO3在反应中氮元素化合价一部分降低生成NOx、N2或NH4+,同时生成硝酸盐,则HNO3既表现氧化性,同时又表现了酸性。
3.硝酸与金属反应的计算方法
(1)电子守恒:硝酸与金属反应属于氧化还原反应,氮原子得到的电子数等于金属原子失去的电子数。生成1 mol NO2、NO、N2O、N2、NH4NO3分别得到1 mol、3 mol、8 mol、10 mol、8 mol电子。
(2)原子守恒:HNO3与金属反应时,一部分以NO3-的形式存在,一部分转化为还原产物,这两部分中氮元素的物质的量之和与反应消耗的HNO3中氮元素的物质的量相等。
(3)利用离子方程式计算:HNO3与H2SO4的混合溶液与金属的反应,当金属足量时,不能用HNO3与金属反应的化学方程式计算,应用离子方程式计算,H+的物质的量为H2SO4和HNO3中的H+的物质的量之和。
(4)如果金属被HNO3溶解后,产生的NOx气体(NO2、NO)与O2充分混合后又用H2O恰好完全吸收,则金属失去的电子数等于消耗的O2得到的电子数。
(5)如果金属被HNO3溶解后,再向溶液中滴加NaOH溶液使金属阳离子恰好完全沉淀,则金属失去电子的物质的量等于HNO3得到电子的物质的量,也等于生成氢氧化物时消耗的OH-的物质的量,因此,m(沉淀)=m(金属)+m(OH-)=m(金属)+n(e-)×17 g·mol-1[因为MMn+,Mn+M(OH)n]。
【典例探究】
典例1
下列各反应表明了HNO3的什么性质?
①NaNO3(s)+H2SO4(浓)NaHSO
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