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PAGE PAGE 10 大学化学公式 热力学第一定律 功：δW＝δW ＋δW e f 膨胀功 δW ＝p dV 膨胀功为正，压缩功为负。 e 外 非膨胀功δW ＝xdy f 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW（机械功）＝fdL，δW（电功）＝ EdQ，δW（表面功）＝rdA。热 Q：体系吸热为正，放热为负。 热力学第一定律： △U＝Q—W 焓 H＝U＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C＝δQ/dT 等压热容：C ＝δQ /dT＝ （ H/ T） p p p 等容热容：C ＝δQ /dT＝ （ U/ T） v 常温下单原子分子：C v v ＝C t＝3R/2 v，m v，m 常温下双原子分子：C ＝C t＋C r＝5R/2 v，m v，m 等压热容与等容热容之差： v，m 任意体系 C —C ＝[p＋（ U/ V） ]（ V/ T） p 理想气体 C p v T p —C ＝nR v 理想气体绝热可逆过程方程： pVγ＝常数 TVγ-1＝常数 p1-γTγ＝常数 γ＝C / C p v 理想气体绝热功：W＝C （T —T ）＝ 1 （p V —p V ） v 1 2 －1 1 1 2 2 理想气体多方可逆过程：W＝ nR （T —T ） －1 1 2 T －T 热机效率：η＝ 2 1 T 2 冷冻系数：β＝－Q /W 1 T 可逆制冷机冷冻系数：β＝ 1 T －T 2 1 H pT H p T 焦汤系数： μ ＝ ＝－ J－T p C H p 实际气体的ΔH和ΔU： ΔU＝ U dT ＋ U dV ΔH＝ H dT ＋ H dp T V T p V T P T 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Q ＝Q ＋ΔnRT p V 当反应进度 ξ＝1mol时， Δ H ＝Δ U ＋ RT r m r m B B 化学反应热效应与温度的关系： H T ＝ r m 2 H T r m 1 ＋ T2 T C B p，m B dT 1 热力学第二定律 B Q Clausius不等式： S — 0 A B T A 熵函数的定义：dS＝δQ /T Boltzman熵定理：S＝klnΩ R Helmbolz自由能定义：F＝U—TS Gibbs自由能定义：G＝H－TS 热力学基本公式： 组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程： dU＝TdS－pdV dH＝TdS＋Vdp dF＝－SdT－pdV dG＝－SdT＋Vdp Maxwell关系： S ＝ p V T T V S ＝－ V p T T p 热容与T、S、p、V的关系：C ＝T S V T V C ＝T S p T p Gibbs自由能与温度的关系：Gibbs－Helmholtz公式 单组分体系的两相平衡： G /T T ＝－ H T 2 p Clapeyron方程式： dp ＝ H 式中x代表vap，fus，sub。 X m dT T V X m  dlnp H Clausius－Clapeyron方程式（两相平衡中一相为气相）： ＝ vap m dT RT 2 p V l 外压对蒸汽压的影响：ln g ＝ m p －p p 是在惰性气体存在总 p g 压为p 时的饱和蒸汽压。 e RT e g g 吉不斯－杜亥姆公式：SdT－Vdp＋ n d ＝0 B B B dU＝TdS－pdV＋ n d B B dH＝TdS＋Vdp＋ n d B B B B dF＝－SdT－pdV＋ n d B B dG＝－SdT＋Vdp＋ n d B B B B 在等温过程中，一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的减少。等 温等压下，一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减少。 统计热力学 波兹曼公式：S＝klnΩ g N i g N i 一种分布的微观状态数：定位体系：t ＝N！ i 非定位体系：t ＝ i N 波兹曼分布： i ＝ N  g e－ kT i g e－ g e－ i kT i i i N ！ i i i N ！ i i N g e－  /kT A 在A、B两个能级上粒子数之比： A ＝ A N g e－ B B g /kT B g 波色－爱因斯坦统计：N ＝ i 费米－狄拉克统计：N ＝ i iii e－ － －1 i e－ － ＋1 i i 分子配分函数定义：q＝ g i e－ i/kT － i 为能级能量 i q＝ e－ i/kT － 为量子态能量 i i 分子配分函数的分离：q＝qnqeqtqrqv h 2 n 2 n 2 n 2 能级能量公式：平动：ε ＝  X ＋ Y ＋ Z t 8m a2 b 2