天津大学物理化学第五版下册习题答案(含第六章).docxVIP

第六章 相平衡 6-1 指出下列平衡系统中的组分数C，相数P 及自由度数F： I2（s）与其蒸气成平衡； CaCO3（s）与其分解产物 CaO（s）和 CO2（g）成平衡； NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3(g)和 H2S(g)成平衡； (4)取任意量的 NH3(g)和 H2S(g)与 NH4HS(s)成平衡； (5) I2 作为溶质在两不相互溶液体H2O 和 CCl4 中达到分配平衡（凝聚系统）。解：（1） S-R- R? =1-0-0=1；P=2；F=C-P+2=1 （2） S-R- R? =3-1-0=2；P=3；F=C-P+2=1 （3） S-R- R? =3-1-1=1；P=2；F=C-P+2=1 （4） S-R- R? =3-1-0=2；P=2；F=C-P+2=2 （5） S-R- R? =3-0-0=3；P=2；F=C-P+1=2 6-2 常 见 的 Na CO 2 3 (s) 水 合 物 有 Na CO 2 3 H O(s), Na CO 2 2 3 7H O(s)和Na CO 2 2 3 ?10H O(s) 2 （1）101.325kPa 下，与 Na CO 水溶液及冰平衡共存的水合物最多有几种？ 2 3 （2）20℃时，与水蒸气平衡共存的水合物最多可能有几种？ 解 系统的物种数 S=5， 2即 H O 、 Na CO 2 2 3 (s) 、 Na CO 2 3 H O(s), Na CO 2 2 3 7H O(s)和Na CO 2 2 3 ?10H O(s) 。 2 独立的化学反应式有三个： Na CO 2 3 ? H O(l) ? Na CO 2 2 3 H O(s) 2 Na CO 2 3 H O(s) ? 6H 2 O(l) ? Na CO 2 2 3 7H O(s) 2 Na CO ? 7H O(s) ? 3H O(l) ? Na CO ?10H O(s) 2 3 2 2 2 3 2 则 R=3 没有浓度限制条件 R ? 0 所以，组分数 C=S-R- R =5-3-0=2 在指定的温度或压力的条件下，其自由度数 F=C-P+1=3-P 平衡条件下 F=0 时相数最多，因此上述系统最多只能有3 相共存。 6-3 已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在 90℃时的饱和蒸气压分别为 ps A ? 54.22kPa 和 ps B ? 136.12kPa 。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为x  B,0 ? 0.3 的甲苯-苯混合物 5 mol，在 90℃下成气-液两相平衡，若气相组成为y B ? 0.4556 ，求： （1）平衡时液相组 成 x 及系统的压力p；（2）平衡时气、液两相的物质的量 n（g），n（l）。 B 解：（1）理想液态混合物，A、B 均适用拉乌尔定律，故有 p ? p ? p A B ? ps (1 ? x B ) ? ps x B ? 54.22kPa(1 ? x B ) ? 136.12kPax B （1） y ? 0.4556 ? p B B / p ? p s x B B / p ? 136.12kPa ? x B / p （2） 由式（1）及式（2）得 p ? 54.22kPa(1? x B ) ?136.12kPax B （3） 0.4556 ? 136.12kPa ? x B / p （4） 联立式（3）与式（4），解得 p ? 74.70kPa ， x ? 0.2500 B （2）根据杠杆规则 n(l) ? y ? x B  B,0 0.4556 ? 0.3000 n ? ? 5mol ? 3.784mol y ? x B B 0.4556 ? 0.2500 n(g) ? n ? n(l) ? (5 ? 3.784)mol ? 1.216mol 已知甲苯、苯在 90℃下纯液体的饱和蒸气压分别为 54.22kPa 和 136.12kPa。两 者可形成理想液态混合物。 取 200.0g 甲苯和 200.0g 苯置于带活塞的导热容器中，始态为一定压力下 90℃的液态混合物。在恒温 90℃下逐渐降低压力，问：（1）压力降到多少时，开始产生气相，此气相的组成如何？（2）压力降到多少时，液相开始消失，最后一滴液相的组成如何？（ 3）压力为 92.00kPa 时，系统内气、液两相平衡，两相组成如何？两相的物质的量各多少？ 解：（1）与开始产生气相平衡的液相，其组成同原始液态混合物，所以气相的压力为 ? 200 / 78 200 / 92 ? p ? p * x ? p * x ? ?136.12 ? ? 54.22 ? ?kPa 苯 苯 甲 苯