红外光谱IR和拉曼光谱Raman课件.ppt

3.5.14 胺与胺盐 胺有υNH、δNH和υC-N特征吸收带 。 （1）伯胺的吸收带 (a) υNH 3500~3250cm-1(m)，有二个吸收带，有时因缔合形成多个 吸收带。 (b) 1650~1570cm-1(m~s) (c) 900~650cm-1(m.b) （d)υC-N 脂肪族胺在1250~1020cm-1(m~w)， 芳香胺在1360~1250cm-1(S) （2）仲胺的吸收带 (a) υNH 3500~3300cm-1(m)一个吸收带。 (b) 1650~15l5cm-1(w~m)，常看不到此吸收。 (c) 750~700cm-1(m~s) (d)υC-N同伯胺。 3）叔胺:无NH基团吸收， 只有υC-N吸收。 正丙胺的红外光谱图 3369、3291为υNH，1072是υC-N ,1607是 Ph-CH2NH-Ph的红外光谱 υNH在3419cm-1, υC-N 1329cm-1 3.5.15 硝基化合物 (1) 有两个很强的吸收带，分别为 和 。 脂肪族中， 1565~1545cm-1； 1385~1350cm-1 芳香族中: 1550~1500cm-1， 1365~1290cm-1 （2） 受共轭基团的影响较大，对位有给电子取代基的芳香族硝基化合物的 较低。 如p-NH2-Ph-NO2中 1475cm-1， 1310cm-1。 间二硝基苯的红外光谱 1535为 , 1355为 3.6 无机物及配位化合物的红外光谱 3.6.1无机盐中基团的红外光谱：见p97 表3-11。 表3-11 无机盐中基团的红外吸收 1380~1320(w),1250~1230(vs),840~800(w) NO2-1 1100~1025(s),650~600(s) ClO4-1 1000~900(m~s),650~600(s), ClO3-1 1150~1050(s),650~575(s) SO4-2 1000~900(s),700~625(vs) SO3-2 2600~2400(w),1000(m),850(m),700(m),650(m) HCO3-1 1450~1410(vs),880~860(m) CO3-2 谱带（cm-1） 基团 表3-11 无机盐中基团的红外吸收 925~875(s) MnO4-1 900~825(m),750~700(m) Cr2O7-2 900~775(s~m) CrO4-2 1100~900(s) 各种硅酸盐 2200~2000(s) CN-1,SCN-1,OCN-1 1100~1000(s) PO4-3,HPO4-2,HPO4-1 3300~3030(vs),1430~1390(s) NH3+1 1380~1350(vs),840~815(m) NO3-1 3.6.2金属配合物的红外光谱 配位体在形成配位化合物以后，其振动光谱会发生变化。 一方面配位体的对称性在配位后有所下降，使某些简并模式解除，使谱带数增加。 另一方面，配位原子参与配位，导致化学键伸缩振动频率发生变化。 (1)谱带增多： (a)配位体在配位后对称性有所下降，使振动模式发生变化。原来一些非红外活性的振动变为红外活性。如同核双原子分子N2、O2、H2在自由状态振动为非红外活性的，在配位后为活性。 表3-12 配位化合物中N2的红外光谱伸缩振动频率(cm-1) 2090 [CoH(N2)(PR3)3] 2028 [Os(NH3)5N2]2+ 2114 [Ru(NH3)5N2]2+ 非红外活性，2331（拉曼） N2(自由) υN?N (cm-1) 配合物 (b) SO4-2、ClO4-1、NO3-1、CO3-2等阴离子在配位时可以有不同配位方式。如SO4-2可以以单齿也可以以通过双齿配位。自由SO4-2对称性高，单齿时对称性降低，双齿配位时更低，。对称性降低，谱带增多。  游离 单齿 双齿（螯合环） 双齿（桥环）