电化学电容测试：第三部分—电化学阻抗谱.pdf

电化学电容测试：第三部分—电化学阻抗 谱 本指南目的 本章为应用指南的第三部分，主要阐述能量转换装置相关的电化学技术。本章主要讨论的是电化学阻抗谱 基础 （EIS）知识并且将通过在单电化学电容和堆栈上的测试介绍 Gamry 的电化学阻抗技术。 简介 本系列指南的第一部分将讨论电容器理论基础并且阐述集中用于研究电化学电容的几种技术手段。 第二部分主要解释 Gamry 电化学能量 PWR800 软件在能量转换装置循环测试上的使用。阐述了单电池和 堆栈在循环过程中不同设置参数的影响。 实验 本指南中描述的几种电化学阻抗谱技术 （EIS）可以在 Gamry 技术中完成。为此，测试在如下几种电容进 行： Nesscap 公司的 3F 双电层电容（EDLCs）（P/N ESHSR 0003C0 002R7）和 5F 双电层电容（EDLCs） （P/N ESHSR 0005C0 002R7），Maxwell 公司的 650F 双电层电容 （P/N BCAP0650 P270）以及 Taiyo Yuden 公司的 1F PAS 赝电容 （P/N PAS0815LR2R3105）。PAS 是一种沉积在电极上的导电半 导体多并苯半导体首字母的缩写。 本指南中的数据均采用 Gamry EIS300 和 Reference 3000 进行记录。所有绘图都由 Gamry 电化学分 析软件 Echem Analyst 生成和评价。 电化学阻抗谱 电化学阻抗谱是在研究电化学体系中一种被广泛应用的技术。EIS 的优势在于测试对研究体系无损。这使 得进一步电化学测量和后期研究成为可能。 电化学阻抗谱是一种测量电化学电容中等效串联电阻最常用的方法。其同样可以用来建立模型描述未知的 反应机理。采用这些模型也可以研究电容的非理想性。 一般来说，在电化学阻抗谱实验过程中需要给研究体系施加一个正弦交流激励信号，并且对交流响应进行 测量。输入信号的频率在测试过程中是变化的。最终，计算得到体系的阻抗 Z，表示为大小 Z ，单位是欧 0 姆 （Ω）以及相移φ，单位是度 （°）。 If you need basic information on EIS, see our application note: 电化学阻抗法的原理 电化学阻抗测试模式 GamryEIS300 软件可以以如下四种不同模式测试阻抗谱：  恒电位  恒电流  复合模式  优化阻抗 在恒电压模式中，施加直流电压与一个交流电压信号叠加。信号的频率在实验过程中是变化的，并且测量 了相敏交流电流响应。 恒电流模式与恒压模式类似。与之相反的是，在实验过程中施加了一个与交流电流信号叠加的直流电流， 并且测量了相敏交流电压响应。 复合 EIS 同样采用恒流电池控制。此外，为了保持几乎恒定的交流电势响应，对交流电流的振幅进行调节。 在研究中恒压模式最常见。然而，在施加直流电压中微小的出错都会引起低阻抗电池中巨大的直流电流， 从而破坏电池。因此，在低阻抗电池中更倾向于采用恒流模式和混合模式 EIS。 Three application notes give suggestions for making low-impedance EIS measurements. They can be found on our 完整目录. 优化 EIS 是一种与上述方法都不同的多重正弦波技术。不同于只有单频率的单正弦波形，该技术同时对测 试体系施加以几个频率的多个波形。因此电化学阻抗谱测试可以简化为四合一。优化电化学阻抗谱可以以 恒压或者恒流模式进行。 For more information on multisine EIS, see our application note: OptiEIS: A Multisine Implementation 电化学电容的 Randle 模型 理想电容器实际上是不存在的。在实际情况中，各种因素会导致体系的缺陷。因此，需要采用不同的模型 对研究体系进行描述。 用于拟合电化学电容电化学阻抗谱最常用和最简单的模型是简化的 Randl