铁矿石中铁含量的测定-lv.docVIP

基础化学实验I准备实验卡 实验名称 6.1.11 铁矿石中Fe含量的测定 年级-专业 化工院2007级 计划学时 7学时 日 期 2009-4 准备教师 吕东煜 目 的 和 要 求 1. 学习铁矿石试样的酸溶法； 2. 了解重铬酸钾法测铁（氧化还原滴定法）的原理和方法； 3. 掌握重铬酸钾标准溶液的直接法配制及使用； 4. 了解二苯胺磺酸钠指标剂的作用原理； 实 验 原 理 及 反 应 铁矿石中含铁量的测定，目前国内外主要采用氯化汞的重铬酸钾法。由于此法适用性强、准确度高、速度快，氯离子浓度不是很大时不会发生干扰，K2Cr2O7易于纯制，可直接配制标准溶液等特点，所以多年来一直作为标准的经典方法广泛应用于合金、矿石、金属盐类及硅酸盐等中全铁的测定。但该法的缺点是要使用有毒试剂HgCl2。无汞测定铁已成为滴定法研究的主要趋势。 本实验利用盐酸的酸性、还原性及配位性来溶解铁矿石样品，然后在热、浓HCl溶液中用SnCl2 将Fe3+还原为Fe2+，用HgCl2氧化除去过量的SnCl2，在硫-磷混酸介质中用K2Cr2O7标准溶液滴定以确定铁的含量，所用指示剂为二苯胺磺酸钠。实验中所涉及的主要反应式： Fe2O3 + 8HCl = 2FeCl4- + 2H+ + 3H2O 2FeCl4－ + SnCl42－ + 2Cl－= 2FeCl42－ + SnCl62－ SnCl42－ + 2HgCl2 = SnCl62－ + Hg2Cl2 ↓ (白色) 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 2、二苯胺磺酸钠是氧化还原指示剂，其变色的条件电位是0.85V，氧化型为紫色，还原型为无色。 3、由于本实验中滴定反应的电位突跃范围是0.97～1.34V，且滴定产物Fe3+在酸性介质中显黄色干扰 终点的颜色，因此加入硫-磷混酸不仅可以消除Fe3+的颜色干扰，还可以通过降低Fe3+/ Fe2+的电极电位使得滴定突跃的电位范围增大，二苯胺磺酸钠指示剂能更好地显色，降低终点误差。 4、滴定至终点时的颜色过渡是：无色→灰绿→亮绿→紫色。 试剂物 理 化 学 常 数 化合物 摩尔质量 性 状 b.p(℃) m.p(℃) d n 溶解性 HgCl2 271.50 白色结晶体、颗粒或粉末 302 276 5.44(25℃) 溶于热水 SnCl2·2H2O 225.63 白色单斜结晶 37.7 2.710 易溶于浓盐酸。 K2Cr2O7 294.19 橙红色三斜晶系板状结晶体 500℃分解 398 2.676 易溶于热水，不溶于乙醇 二苯胺磺酸钠 271.27 无色或白色小结晶性粉末 易溶于水、热醇 仪 器 装 置 及 作 用 加热装置：溶解铁矿石试样、提供适宜的反应温度 滴定装置：测定试样中铁的含量 实 验 内 容 1. 重铬酸钾标准溶液(c(1/6 K2Cr2O7) = 0.05000mol·L-1)的配制： 用指定质量法准确称取0.2452g基准K2Cr2O7于与小烧杯中，加适量水溶解后，在100mL 容量瓶中定容，摇匀备用。 2. 样品的分解 准确称取0.09～0.10g铁矿石试样三份于锥形瓶中，分别处理。 试样中加入10mL 浓盐酸，盖上表面皿低温加热溶解，避免沸腾，并不时摇动，直至残渣变为近白色。若有黑色残渣，可滴加少量NaF助溶。 2. 铁的还原 试样溶解后，用少量水吹洗表面皿和锥形瓶内壁，然后将溶液加热至近沸，趁热滴加6%SnCl2溶液还原Fe3+，至溶液黄色刚好消失，再过量1~2滴SnCl2。迅速用流水冷却至室温，立即加入5% HgCl2 2~3mL摇匀，此时应有白色丝状的Hg2Cl2沉淀，放置3~5min。 3. 铁的测定 加水稀释至80~100mL，加入硫-磷混酸10mL，滴加5~6滴二苯胺磺酸钠指示剂，立即用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液呈现稳定的紫色，即为终点。 数据处理 计算试样中铁的含量(Fe%)及相对平均偏差。 实验中注意的问题及解决方法 反应酸度：溶样时酸度低，试样溶解不完全，且Fe3+宜水解；SnCl2还原Fe3+时酸度低还原速度慢，黄色褪去不易观察。 反应温度：溶样时温度最好位于80℃～90℃之间，不要沸腾，否则FeCl4-挥发，但也不要低于60℃，使得SnCl2还原Fe3+的速度很慢；加HgCl2前溶液应冷至室温，否则Hg2+会氧化Fe2+，使测定结果偏低。 反应时间：溶样时应使样品充分溶解，最后只剩白色残渣；加入HgCl2后应放置3～5min使Sn2+被氧化完全，否则测定结果偏高；在硫-磷混酸介质中溶液Fe2+被空气中的氧化成Fe3+，因此样品预处理一份就立即用K2Cr2O7标准溶液进行滴定；硫混