高等有机化学-武汉大学课件 6章 杂环化合物-2.ppt

C6H5CO2NO2 CH3CN, 0oC C5H5N+SO3- C6H6 Zn/ H3PO4 DMF, POCl3 H2O Br2, 0oC 二恶烷 H+ 重要代表物：b-羟基吲哚和靛蓝 b-羟基吲哚在空气中可被氧化成靛蓝 靛蓝是我国古代重要的兰色染料，其人工合成方法为： O2 [O] E. 族化合物（读“雷”音） 四个吡咯环的?-位碳原子和四个次甲基交替组成的 大? 共轭体系，18个? 电子，符合4n +2规则，所有 的原子在一个平面上。 卟吩 (porphine) 5,10,15,20-四苯基卟啉 5,10,15,20-tetraphenyl porphyrin 2,3,7,8,12,13,17,18- 八乙基卟啉 2,3,78,12,13,17,18-eight- ethyl-porphyrin 族化合物广泛存在于自然界中， 如 氯化血红素 叶绿素：a = CH3 b = CHO 维生素B12 中位（meso-） b- 位 归于卟啉类化合物具有的独特大环结构引起的特殊的物理性质和性能的各异 6.4 六元杂环化合物 一. 吡啶 制备 结构 与苯相似，N原子的一个sp2杂化轨道上有一对孤电子对 1. N上的孤对电子可吸收H+ ，因此，吡啶具有碱性，其 碱性大小顺序为： Kb: 10-5 2.9 x 10-9 1.8 x 10-10 第三胺 吡啶 苯胺 与苯环相比，有下列不同点： 故可以与酸成盐 可用活泼甲基化合物与I2来进行 2. 由于N的吸电子性（相当于苯环上的NO2）使得环上的 电子云密度降低不均匀，?、?、(o, p)位降低多，?-位 降低少，因此，亲电取代反应比苯困难，且易发生在 ?-位 B. 亲电取代反应: 活性比苯低的多，不发生F-C反应，且亲电取代发生在b-位. Br2, 300oC AlCl3 100 oC KNO3, H2SO4 300 oC HgNO3, H2SO4 220 oC C. 亲核取代 吡啶炔 D. 还原反应 六氢吡啶, 又称哌啶 E. 氧化反应 N-氧化吡啶 F. 与SO3反应 磺化剂 (4) 重要的衍生物 a-正丙基哌啶(毒芹碱） 2. 嘧啶 无色结晶, m.p. 22oC, 溶于水. 碱性比吡啶弱, 不易发生亲电取代反应. 吡啶衍生物存于自然界中, 是VB1主要成分. 脲嘧啶 胸腺嘧啶 胞嘧啶 * * 6 章 杂环化合物 ( Heterocycles ) 在前面所学习的内容中，涉及的碳环化合物，如，苯， 环己烷等，没有杂原子，若有，仅是含有O和N 的化 合物，如，内酯，酸酐，酰胺等，这些化合物与脂肪 族化合物接近，易开环，易闭环，不属于杂环化合物， 杂环化合物数量很多，占有机化合物的1/3，是一类重要的 化合物。 杂环化合物 在组成上：环中除C原子外，还有杂原子，如，O, S, N 等。 在结构上：具有环状的闭合的共轭体系。 在性质上：具有一定的芳香性。 6.1 分类与命名 五元杂环 呋喃 噻吩 吡咯 咪唑 噻唑 六元杂环 一. 分类 单 杂 环 吡啶 嘧啶 稠 杂 环 苯与1个 单杂环 其他 喹啉 吲哚 吖啶 嘌呤 Furan 呋喃 Pyrrole 吡咯 Thiophene 噻吩 Imidazole 咪唑 Thiazole 噻唑 二 命名 1. 音译 主要采用外文名字的音译，用带“口”字旁的同音汉字表示。 Pyridine 吡啶 Pyridazine 哒嗪 Pyrimidine 嘧啶 Indole 吲哚 Quinoline 喹啉 注意： 杂环上有取代基时, 取代基的位次从杂原子开始，依次用1, 2, 3, 4, …..或a, b, g, …..编号。 2,5-二甲呋喃 a, a’-二甲呋喃 3-甲基噻吩 b-甲基噻吩 2-乙酰基吡咯 a -乙酰基吡咯 (2) 若杂环上有两个以上杂原子时，则从O、S、N的顺序 编号，编号时取杂原子位次之数字和位最小值。 4-甲基噻唑 2,4,二甲基咪唑 4-氨基嘧啶 2. 系统命名法: 依据相应的碳环来命名。 如五元环相应碳环为