三相催化反应.pdfVIP

1 三相床中合成甲醇和二甲醚 房鼎业 丁百全 （华东理工大学化工学院 上海 200237） 近年来，对气液固三相催化反应的研究、开发与应用已成为国内外众多学者、工程技术 人员特别关注的一个方面。本文叙述气液固三相催化反应技术的主要特点和应用领域，并着 重介绍三相床甲醇合成和二甲醚（DME）合成的试验研究内容和成果。 1 气液固三相催化反应技术的特点与应用 1.1 三相床反应工程的基本概念 反应物系中同时存在气、液、固三相的化学反应称气液固三相反应，若其中催化剂为固 相，称气液固三相催化反应。进行气液固三相反应的设备称为三相床反应器。气液固三相催 化反应分为3类（见表1）。 表1 三相催化反应的分类 气 相 液 相 固 相 实 例 (1) 反应物 产 物 催化剂 合成气的FT反应 (2) 反应物 产 物 反应物，催化剂 煤直接加氢 (3) 反应物，产物 惰性热载 催化剂 三相床中合成二甲 醚 1.2 三相床反应过程的主要特点（以三相床合成甲醇与二甲醚为例） （1）床层的等温性 由于有导热系数大、热容大的液相产物或惰性液相热载体和存在高度湍动的气－液－固 三相，导致反应热迅速分散和传向冷却介质，使得床层接近等温。 （2）反应的高效性 由于气液固三相床中一般采用60~120 目甚至更小的细颗粒催化剂，催化剂内表面积利 用率高，可获得较大的原料气转化率和转化量。 （3）原料的适应性 由于有优良的传热性能和合理的副产蒸汽配置，使得液相合成气制甲醇和二甲醚的三相 床反应器原料气适应性强，反应物主要组分CO可在大范围内变化，反应温度可由床层快速 传热和副产蒸汽量的大小来调节，床层仍可维持恒温在设定的较佳温度。 （4）操作的可塑性 由于气液固三相有优良的传热性能与合理的产汽配置，加之床层压降低，操作气速(或 质量空速)可在较大范围内变化而反应器仍能正常稳定操作。 （5）节能的现实性 由于原料气转化率高，循环气量减少，热效率高。因而，合成工序可节能25%～30%左 右。 （6）联产的可行性 原则上可用各种合成气制甲醇与二甲醚，特别是可使煤的燃烧、发电、供汽和化工产品 联产，大大提高煤的有效利用率与改善经济效益，并可较容易的做到对现有生产装置的技术 改造与产品更换。 2 气液固三相床中甲醇合成 20世纪70年代，美国化学系统公司提出液相法甲醇合成的概念，开发了三相床甲醇合 成工艺。研究工作主要在实验室进行，包括液相介质选择、催化剂评价、合成气在液相介质 中的溶解度以及合成气组成对过程的影响等。 80 年代，美国能源部资助，由美国空气产品和化学品公司主持，在该公司的德克萨斯 2 州拉波特（Laporte ）联合企业建立了日产5 t 甲醇的浆态床中试系统。此后，便投入了大量 的人力、物力、财力开展了操作运转、经济评价、概念设计等方面的工作，将此研究命名为 LPMEOH 。 1989 年底，美国能源部宣布，历时约15 年的三相床甲醇合成研究，所开发的技术被选 为煤炭液化技术而立项。美国能源部拨出9000 万美元，支持伊斯曼公司的煤气化联合循环 电厂建成日产260 t 的三相床甲醇合成工业示范装置，并已于1997 年2 月在田纳西州金斯波 特投入生产。 我校从 1993 年起开展三相床甲醇合成研究工作，“八五”期间开发了三相床甲醇合成催 化剂，“九五”期间完成了工业热模试验。研究成果申请了国家发明专利，形成自主知识产权。 2.1 研究内容与成果 我校在三相床甲醇合成方面的研究内容与成果如下： （1）惰性液相热载体特性研究 经筛选，确定医用液体石蜡油为三相床甲醇合成的惰性液相热载体，对其进行了多项物 性测试，包括：不同温度下的密度、粘度、表面张力、热容和导热系数。通过对实验数据处 理得到各上述物性与温度的关联式。 （2 ）高浓度CO 三相床合成动力学研究和操作适应性研究 通过试验在三相床