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高等化工热力学; 计算溶液的活度系数 5.1 Scatchard-Hildebrand正规溶液理论 正规溶液： 混合过程中无体积变化，且熵变和理想溶液一 样，即 和 。;第三页，共五十三页，2022年，8月28日;第四页，共五十三页，2022年，8月28日;第五页，共五十三页，2022年，8月28日;第六页，共五十三页，2022年，8月28日;5.2 似晶格模型理论 (Quasi-lattice model theory) 液体结构与晶体格子相似 配位数(coordination number) z 简单立方格子 ; S-正规溶液（strictly regular solution） Guggenheim等提出 (1) 溶液中分子在一定格子的格位上，各组分分子的 大小与结构相似，它们能在格位上相互交换而不改变 格子结构，故体积仅决定于分子总数， (2) ;S-正规溶液：除分子间交换能w不等于零以外，能满 足理想溶液的其它条件，且各组分分子大小结构相 似，交换时不改变格子结构。 由;如;x-混合Gibbs自由能图;蒸气压－组成关系图;5.2.2 无热溶液 (athermal solution) 大负偏差溶液，但混合热很小。如高分子溶液 混合热为零;;;一组r 个座席为r 个小分子占据的几率P1 ;由 ;一个小分子占据一个座席的几率：;;故有 ;;;二元系： ;5.2.3 非无热溶液 (mixtures not athermal) 两种大小不同的分子混合有热效应 ; 5.3 胞腔模型 (cell model) 理论 ;5.4 Wohl 型方程 5.4.1 van Laar 方程 ;第二十七页，共五十三页，2022年，8月28日;第二十八页，共五十三页，2022年，8月28日;第二十九页，共五十三页，2022年，8月28日;5.4.3 Wohl 方程 ;二元系 ;（1）如;（2）如 ，;5.5 局部组成型方程 Wilson（1964年）提出 如分子对1-2间的作用力大于分子 对1-1和分子对2-2间的作用力， 则在分子1周围一个局部区域中会 有较多的分子2，反之亦然。 如图中分子1和分子2各为15个， x1 = x2 = 0.5，但在以分子2为中心 的局部区域内，分子1的局部分数为5/8，分子2为3/8。 ;第三十五页，共五十三页，2022年，8月28日;第三十六页，共五十三页，2022年，8月28日;第三十七页，共五十三页，2022年，8月28日;第三十八页，共五十三页，2022年，8月28日;第三十九页，共五十三页，2022年，8月28日;第四十页，共五十三页，2022年，8月28日;第四十一页，共五十三页，2022年，8月28日;第四十二页，共五十三页，2022年，8月28日;第四十三页，共五十三页，2022年，8月28日;第四十四页，共五十三页，2022年，8月28日;第四十五页，共五十三页，2022年，8月28日;第四十六页，共五十三页，2022年，8月28日;第四十七页，共五十三页，2022年，8月28日;第四十八页，共五十三页，2022年，8月28日;第四十九页，共五十三页，2022年，8月28日;第五十页，共五十三页，2022年，8月28日;第五十一页，共五十三页，2022年，8月28日;第五十二页，共五十三页，2022年，8月28日;第五十三页，共五十三页，2022年，8月28日高等化工热力学; 计算溶液的活度系数 5.1 Scatchard-Hildebrand正规溶液理论 正规溶液： 混合过程中无体积变化，且熵变和理想溶液一 样，即 和 。;第三页，共五十三页，2022年，8月28日;第四页，共五十三页，2022年，8月28日;第五页，共五十三页，2022年，8月28日;第六页，共五十三页，2022年，8月28日;5.2 似晶格模型理论 (Quasi-lattice model theory) 液体结构与晶体格子相似 配位数(coordination number) z 简单立方格子 ; S-正规溶液（strictly regular solution） Guggenheim等提出 (1) 溶液中分子在一定格子的格位上，各组分分子的 大小与结构相似，它们能在格位上相互交换而不改变 格子结构，故体