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物理化学相平衡知识点 PAGE PAGE 10 相平衡 一、主要概念 组分数，自由度，相图，相点，露点，泡点， 共熔点，(连)结线，三相线，步冷(冷却)曲线，低共熔混合物(固相完全不互溶) 二、重要定律与公式 本章主要要求掌握相律的使用条件和应用，单 组分和双组分系统的各类典型相图特征、绘制方 法和应用，利用杠杆规则进行有关计算。 1、相律： F = C - P + n , 其中： C=S-R-R’ 强度因素 T，p 可变时 n=2 对单组分系统：C=1, F=3-P 对双组分系统：C=2，F=4-P；应用于平面相图时恒温或恒压，F=3-P。 2、相图 相图：相态与 T，p，x 的关系图，通常将有关的相变点联结而成。 实验方法：实验主要是测定系统的相变点。常用如下四种方法得到。 对于气液平衡系统，常用方法蒸气压法和沸点法； 液固(凝聚)系统，通常用热分析法和溶 解度法。 3、单组分系统的典型相图 对于单组分系统 C=1，F=C-P+2=3-P。当相数P=1 时，自由度数 F=2 最大，即为双变量系统， 通常绘制蒸气压-温度(p-T)相图，见下图。 p B C p B C p l l s s O C O  正交硫 B G 单斜硫O  液 体 硫 C g g A A A F D 硫蒸气 T T T (a) 正常相图 (b) 水的相图 (c) 硫的相图 图 6-1 常见的单组分系统相图 4、二组分系统的相图 类型：恒压的 t-x(y)和恒温的 p-x(y)相图。相态：气液相图和液-固(凝聚系统)相图。 气液相图 根据液态的互溶性分为完全互溶 (细分为形 成理想混合物、最大正偏差和最大负偏差)、部分 互溶(细分为有一低共溶点和有一转变温度的系统)和完全不溶(溶液完全分层)的相图。可以作恒温下的 p-x(压力-组成)图或恒压下的 t-x(温度-组成)图，见图 5-2 和图 5-3。 液相线 t = 常数 l  l g 液相线 p+ p t = 常数 液相线 l g + l g + l t = 常数 p g + l l g + l 气相线 p g 气相线 气相线 g g A x (y ) B A x (y ) B A x (y ) B B B B B B B 理想混合物 (b) 最大负偏差的混合物 (c) 最大正偏差的混合物 图 6-2 二组分系统恒温下的典型气液 p-x 相图 气相线或露点线 g t g + l p = 常数 气相线或露点线 g t g + l g + l p = 常数 p = 常数 g 气相线或露点线 t g + l g + l 液相线或泡点线 l A x (y ) B B B 液相线或泡点线 x (y ) B B  液相线或泡点线 l l B A x (y ) B B B (a) 理想或偏差不大的混合物 (b) 具有最高恒沸点(大负偏差) (c) 具有最低恒沸点(大正偏差) l 最高会溶点 p = 常数  最高会溶点 l  p = 常数  F g + l  p = 常 数 G g g + l t B在A液层中的溶解度线 A在B液层中 t 的溶解度线 B在A液层中的溶解度线 l + l t O 1 2 A在B液层中 的溶解度线 l l + l 1 2 A x 最低会溶点 A x l + l 1 2 D B A x (y ) B B B B B (d) 有最高会溶点的部分互溶系统 (e)有最高和最低会溶点的部分互溶系统 (f) 沸点与会溶点分离 p = 常数 G F g p = 常数 G g F  = 常数 pG p g 2t t g + l t 2 g + l g + l O 三相线COD ( g + l + l ) g + A(l) g + B(l) C D l三相线COD ( l +g + l ) l l 2 C 1 2 g + l O D 1 l 2 C 三相线COD [ A( l O + B(l) ] D 1 1 2 l + l A(l) + B( l) l + l F l 1 2 ) +g ) +g x (y ) B A x (y ) B B B B A x (y ) B B B (g) 液相部分互溶的典型系统 (h)液相有转沸点的部分互溶系统 (i) 液相完全不互溶的系统 图 6-3 二组分系统恒压下的典型气液相图 液-固系统相图： 通常忽略压力的影响而只考虑 t-x 图。 简单的相图也可分为固相部分完全互溶 (形 成固溶体?，?)、固相部分互溶(细分为有一低共溶点和有一转变温度的系统 )、固相完全不互溶 (形成低共熔混合物 )、固相形成稳定化合物和固相形成不稳定化合物的相图，见下。液