一维无限链状配位聚合物三环己基锡邻二茂铁甲酰基苯甲酸酯的合成、表征及性能研究.docx

2.1.1 试剂 一维无限链状配位聚合物三环己基锡邻二茂 铁甲酰基苯甲酸酯的合成、表征及性能研究 应用化学专业 学生：王琴琴 指导教师：庾江喜 摘 要： 在甲醇中邻二茂铁甲酰基苯甲酸与三环己基氢氧化锡反应，合成了三环己基锡邻二茂铁甲酰基 苯甲酸酯。经 UV 、IR、1H NMR 、13C NMR、元素分析和 X-射线单晶衍射表征结构。配合物晶体结构属单 斜晶系，空间群 P21/c，晶体学参数： a = 1.33778(2) nm ，b = 1.42974(3) nm ，c = 2. 15248(4) nm，β = 123.8590(10)° ，Z = 4 ，V = 3.41880(11) nm3 ，Dc = 1.362 Mg · m-3 ， (MoKa)= 1.186 mm- 1 ，F(000)= 1448， R =0.0387，wR = 0.0894。晶体结构分析表明，化合物中心锡原子为五配位三角双锥构型，通过羧基氧和 1 2 甲酰基羰基氧配位作用形成一维无限 Z 字型链状结构。此外，还研究了化合物的电化学性能、热稳定性以 及抗癌活性。 关键词：三环己基锡羧酸酯；晶体结构；电化学性能；热稳定性；抗癌活性 1 前言 有机锡化合物具有杀虫 、杀菌 、抗癌活性 和多样化的结构特征 ，近年来引起了 人们极大的兴趣， 已合成出许多结构新颖 、性能特殊 的有机锡化合物。研究发现，有机 锡化合物中心锡原子的配位形式取决于与锡原子相连的烃基数目、位阻大小和配体的类型。 改用不同的烃基和配体，锡原子可以形成四配位、五配位、 六配位甚至七配位 的结构， 导 致有机锡化合物的结构和性能变化。 二茂铁具有芳香性、 良好的氧化还原性、 稳定性及低毒性等特殊性能， 二茂铁衍生物可 被用作抗贫血剂、抗病毒和抗菌剂、肿瘤抑制剂以及杀虫剂 等。构思将二茂铁基引入有机 锡化合物中， 有望获得新型功能材料。论文拟合成邻二茂铁甲酰基苯甲酸， 并以之为配体与 三环己基氢氧化锡反应、合成三环己基锡邻二茂铁甲酰基苯甲酸酯。 利用紫外、 红外光谱、 核磁共振氢谱、碳谱、元素分析、 射线单晶衍射等手段表征结构， 并研究该化合物的电化 学性能、热稳定性以及抗癌活性。 2 实验部分 2.1 仪器和试剂 表 2-1 实验主要试剂 试剂名称 规格 生产厂家 三环己基氢氧化锡 化学纯 阿拉丁试剂(上海)有限公司 邻苯二甲酸酐 分析纯 天津大茂化学试剂厂 二茂铁 分析纯 天津市大茂化学试剂厂 苯 分析纯 天津市科密欧化学试剂有限公司 甲醇 分析纯 天津市大茂化学试剂厂 二氯甲烷 分析纯 天津市大茂化学试剂厂 无水三氯化铝 分析纯 长沙湘科精细化工厂 表 2-2 实验主要仪器 仪器名称 仪器型号 生产厂家 电热恒温鼓风干燥箱 电子天平 恒温磁力搅拌器 旋转蒸发仪 水循环真空泵 紫外-可见分光光度计 傅立叶红外光谱仪 元素分析仪 显微熔点仪 核磁共振仪 热重分析仪 电化学工作站 X-射线衍射仪 DHG-9073 PB203-N DF-10lS R201D- Ⅱ SHB-Ⅲ UV-2501PC IRPrestige-21 PE-2400(Ⅱ) X4 Bruker Avance 400 TG 209F3 CHI660D Bruker SMART APEX II CCD 上海森信实验仪器有限公司 梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司 郑州长城科工贸有限公司 上海亚荣生化仪器厂 巩义市予华仪器有限责任公司 日本岛津公司 日本岛津公司 美国 PE 公司 北京泰克仪器有限公司 瑞士 BRUKER 仪器公司 德国耐驰仪器公司 北京华科普天科技有限责任公司 德国 BRUKER 仪器公司 2.2 合成实验 2.2.1 邻二茂铁甲酰基苯甲酸的合成 按照文献合成[9]： 图 2-1 邻二茂铁甲酰基苯甲酸的合成反应 2.2.2 配合物的合成 50 mL 圆底烧瓶中，依次加入三环己基氢氧化锡(1mmol，0.385 g) 、二茂铁甲酰基苯甲 酸(1mmol，0.334 g)、甲醇 15 mL，搅拌分水回流 7 h。旋转蒸发除去部分溶剂，溶剂挥发 法得红棕色晶体 0.550 g，产率 69.4%，m.p. ：151-153 ℃。元素分析(C36H46FeO3Sn)：实测值 (计算值， %) ：C 61.65 (61.63)，H 6.61 (6.62)。 3 化合物的谱学研究 3.1 紫外-可见光谱研究 图 3-1 配体与配合物的紫外光谱图 室温下，用 CHCl3 分别配置浓度为 5×10-4 mol · L-1 的配体和配合物溶液，测试了其紫外- 可见光谱，如图 3-1