核磁共振氢谱的解析要点.docxVIP

核磁共振氢谱的解析 1、自旋偶合系统及分类 自旋－自旋偶合机理 自旋核与自旋核之间的相互作用称自旋－自旋偶合（spin-spin coupling），简称自旋偶合。下图是 1,1，2－三氯乙烷的 1HNMR 谱。 双峰和三峰的出现是由于相邻的氢核在外加磁场 B 中产生不同的局 0 部磁场且相互影响造成的。CHCl 中有两种取向，与 B 同向和与 B 反向， 2 0 0 粗略认为二者几率相等。同向取向使 CH2Cl 的氢感受到外磁场强度稍稍增 强，其共振吸收稍向低场（高频）位移，反向取向使CH Cl 的氢感受到的 2 外磁场强度稍稍降低，其共振吸收稍向高场（低频）端位移，故CH 使 CH 2 裂分为双峰。 这种自旋－自旋偶合机理，认为是空间磁性传递的，即偶极－偶极相互作用。 对自旋－自旋偶合的另一种解释，认为是接触机理。即自旋核之间的相互偶合是通过核之间成键电子对传递的。 根据 Pauling 原理（成键电子类的自旋方向相反）和 Hund 规则（同一原子对成键电子应自旋平行）及对应的电子自旋取向与核的自旋取向相 同时，势能稍有降低，以 H －C－C－H 为例分析。无偶合时 H 有一种跃迁 a b b 方式，所吸收的能量为 ，在 H a 的偶合作用下，H b 有两种跃 迁方式，对应的能量分别为 E ，E 。 1 2 在 H 的偶合作用下，H b a 也被裂分为双峰，分别出现在