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《物理化学》考研傅献彩第 5 版考研复习笔记和考研真题 第 1 章 气 体 1.1 复习笔记 【通关提要】本章通过气体分子运动模型，从微观角度了解分子的运动规律。本章重点在于了解气体分子的性质，如运动公式、速率分布、能量分布、碰撞频率等。在非理想气体中重点了解 van der Waals 方程及对比状态定律。 【知识框架】 【重点难点归纳】 一、气体分子动理论1 理想气体 理想气体：符合方程 pV＝nRT。 【补充】气体在低压及较高温度下更符合状态方程 pV＝nRT 2 气体分子动理论的基本公式 （1）气体的根均方速率 式中，u 称为气体的根均方速率； （3）气体压力和根均方速率的关系（根据气体分子动理论导出的基本方程式） 3 几个经验定律（见表 1-1-1） 表 1-1-1 经验定律总结 二、理想气体的状态图 理想气体均表示曲面上且满足关系式： 图 1-1-1 和 1-1-2） ，该状态图也称为相图。（见 图 1-1-1 p-V 坐标图上理想气体在不同温度下的等温线 图 1-1-2 V-T 坐标图上理想气体在不同压力下的等压线 三、分子运动的速率分布1Maxwell 速率分布定律 分子速率分布曲线与温度的关系（见图 1-1-3） 图 1-1-3 分子速率分布曲线与温度的关系 【关系推导】T2＞T1，随着温度升高，最高点下移。2 分子速率的三个统计平均值比较（见表 1-1-2） 表 1-1-2 分子速率的三个统计平均值比较 四、分子平动能的分布 分子能量处于 E～（E＋dE）之间的分子占总分子中的分数 能量分布函数 f（E） 在二维平面能量大于某定值E1 的分子分数 在三维空间能量大于某定值E1的分子分数 五、气体分子在重力场中的分布Boltzmann（玻耳兹曼）公式： 六、分子的碰撞频率和平均自由程1 平均自由程 分子的互碰频率 分子与器壁的碰撞频率 分子隙流隙流速度 七、实际气体 1 实际气体的行为 （1）压缩因子（Z）衡量偏差的大小： 【判据】①理想气体的 pVm＝RT，Z＝1。 ②对实际气体，若Z＞1，则 pVm＞RT，实际气体的可压缩性比理想气体小。 ③当 Z＜1 时，情况则相反。 （2）Z 的变化类型 ①Z 随压力增加而增加，如H2。 ②随压力增加而先下降再上升，有最低点，如 CH4。2Boyle 温度 时的温度为 Boyle 温度。 【判据】当气体温度高于TB 时，气体难以压缩，难以液化。3van der Waals 方程式 4 维利方程 八、气液间的转变——实际气体的等温线和液化过程1van der Waals 方程式的等温线 范氏方程展开后，可得 V Vm值可以有三种情况：（1）一实根两虚根；（2）三个相等的实根；（3）三个数 值不同的实根。 2 对比状态 定义 ， ， ，则 van der Waals 对比状态方程为 九、压缩因子——实际气体的有关计算