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物 理 化 学(Physical Chemistry) 第一章 热力学第一定律(Chapter 1 The First Law of Thermodynamics) 一、热力学研究的基本内容 ——研究宏观物质间的关系。讨论物理、化学、生物等各种过程中不同形式间的能量转换，以及过程进行的方向和限度。 第一节 热力学概论① 热力学第一定律：能量转化是守恒的。② 热力学第二定律：判断发生过程的方向和限度。③ 热力学第三定律：熵的绝对值定律。 二、化学热力学研究的内容 研究化学变化、物理变化的热效应、方向和限度。 应用：药物合成，产率确定，药物有效成分的提取、 分离。 三、热力学的方法和局限性 ① 优点：解决问题方便，只需知道体系的始、末态及外界条件。 ② 局限性：无法解释微观（原子、分子）体系的行为，无法预测过程进行的速率和机理。 空气、水蒸气 杯子 加热器 水 一、系统与环境（system and surroundings） 系统：人为划定的研究对象。 环境：与体系密切相关的部分。 第二节 热力学基本概念 Zn(s) + 2HCl(aq) = ZnCl2(aq) + H2(g) 系统分类：① 敞开系统（或开放系统）② 封闭系统③孤立系统（或隔离系统） 二、系统的性质（properties） 描述系统状态的物理量（体积、压力、温度等）。① 广度性质：与系统物质的量有关，具有加和性。 （质量、体积、内能）② 强度性质：取决于自身特性，与系统物质的量无 关，不具有加和性。（温度、压力、密度） 三、热力学平衡态（equilibrium state） 系统性质不随时间改变。 1. 热平衡：系统各部分的温度相等。 2. 力平衡：系统各部分之间的力相等。 3. 化学平衡：系统组成不随时间改变。 4. 相平衡：系统中各相组成和数量不随时间改变。 四、状态函数与状态方程 （state function and state equations） 状态：系统各种性质的综合表现。p1 = 101325 PaV1 = 22.4 dm3T1 = 273.15 K p2 = 50662.5PaV2 = 44.8 dm3T2 = 273.15 K状态函数：由系统状态所确定的各种热力学性质 （p、V、T、d、m、U）。状态函数的特性：教材P. 7状态1 状态2 1、判断下列说法是否正确？ ① 状态固定后状态函数都固定，反之亦然。 ② 状态改变后，状态函数一定都改变。 2、什么是状态函数？它有哪些基本特性？ 练习题 热力学状态函数pVTUHSFGH = U + pVF = U – TSG = H - TS 状态方程： 状态函数之间的定量关系式。理想气体状态方程： pV = nRT范德华方程（实际气体）： (p + n2a/V2)(V - nb) = nRT 始态 终态五、过程与途径（process and path） 过程：系统状态发生的变化称为过程。常见的热力学过程：教材P. 8等温、等压、等容、绝热、循环过程p1 = 101325 PaV1 = 22.4 dm3T1 = 273.15 K p2 = 50662.5PaV2 = 44.8 dm3T2 = 273.15 K 循环过程：始、终态相同，系统状态函数变化为零。p1 = 101325 PaV1 = 22.4 dm3T1 = 273.15 K p2 = 50662.5PaV2 = 44.8 dm3T2 = 273.15 Kp3 = 50662.5PaV3 = 22.4 dm3T3 = 136.58 KΔp = 0ΔV = 0ΔT = 0其它过程：可逆、自发、相变、化学变化过程。 途径：完成一个过程的具体步骤。理想气体273 K, 10p理想气体273 K, p 途径2理想气体273 K, 5p 途径1p外= 5p p外= p 途径3途径1：等温、可逆膨胀（p外= p – dp）途径2：等温、恒外压膨胀（p外= p）途径3：两步等温、恒外压膨胀 六、热和功（heat and work） 热：系统与环境之间由于存在温度差而传递的 能量。 热具有能量的量纲，单位：J