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单分子亲核取代反应（SN1） Potential Energy Diagram of SN1 Reaction 烷基正碳离子的稳定性 1.正碳离子形成的难易程度 2.正碳离子形成后的稳定因素 Carbocations The stereochemistry of SN1 reaction (Racemization) 4.1.2.影响SN1和SN2反应速率的因素 卤代烃的结构 离去基团 亲核试剂的浓度和强度 溶剂的影响 卤代烃结构的影响 反应速率SN2: 伯仲叔 (空间位阻) SN1: 叔仲伯 (正碳离子稳定性) 离去基团的影响 碱性越弱的离去基团,离去能力越强 I- Br- Cl - F – RI RBr RCl RF Leaving Groups Nucleophile 亲核试剂的影响 亲核性强的试剂易发生SN2反应 亲核性弱的试剂易发生SN1反应 一般的来说,亲核试剂的碱性越强,亲核性越强,但是,亲核性与碱性不总是以简单的平行方式相关联 1.对于同一种元素为反应中心的亲核试剂,亲核性与碱性的强弱是一致的. 2.处于周期表同一周期并具有相同电荷的亲核试剂,其亲核性和碱性是一致的. 3.当亲核试剂的原子处于周期表的同一族时,其亲核性顺序视溶剂而定。 溶剂的影响 质子性溶剂和非质子性溶剂 极性溶剂和非极性溶剂 氢键 介电常数(dielectric constant) 溶剂化(solvate) 溶剂解反应(solvolysis) 溶剂的极性与介电常数 介电常数是指当以此溶剂为介质时,比真空状态下正负电荷相互作用减少的程度.对于溶剂来说,极性是指其介电常数的大小,这不是一个分子的特征,而是一种群体行为,是宏观的性质. 常见非极性溶剂:己烷,苯,乙醚,氯仿,乙酸乙酯,乙酸;常见的极性溶剂:丙酮,乙醇,六甲基磷酰胺,N,N-二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,乙腈,甲醇,甲酸,水 高极性的质子性溶剂有利于SN1反应 中等极性的非质子溶剂有利于SN2反应 实例 * * * * * * * * * * * *  卤代烷 卤代烷 卤代烷(alkylhalide)是烷烃分子中一个或多个氢被卤素取代的化合物 F fluorine fluoro- Cl chlorine chloro- Br bromine bromo- I iodine iodo- 1.卤代烷的分类及命名 分类 根据所含卤素的种类: 氟代烷,氯代烷, 溴代烷及碘代烷 根据所含卤素的多少: 一元卤代烷,二元卤代烷 及多元卤代烷 根据卤素所连碳原子的种类: 伯卤代烷,仲卤代 烷及叔卤代烷 命名 普通命名法: 在相应烷烃名前加卤素名称 系统命名法: 1. 按烷烃的命名原则和方法确定相应的烷烃名称,然后在烷烃的前面加上卤素的名称和位置. 2. 当烷基和卤素有相同的编号时,优先考虑烷基. 2.卤代烷的结构 电负性 (Electronegetivity) 诱导效应 (Inducitive effect) 键长 键的极性及偶极距(μ) 电负性值 H 2.15 Li 0.95 Be 1.5 B 2.0 C 2.6 N 3.0 O 3.5 F 3.9 Na 0.9 Mg 1.2 Al 1.5 Si 1.9 P 2.1 S 2.6 Cl 3.1 K 0.8 Ca 1.0 Br 2.9 I 2.6 诱导效应 概念:由于成键原子间电负性