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十章酰化反应;第十章 酰化反应;概述
N-酰化
O-酰化(酯化)
C-酰化;1.定义;;硫酸;由于氨基或羟基等官能团与酰化剂作用可以转变为酰胺或酯,所以引入酰基后可以改变原化合物的性质和功能性。如染料分子中氨基或羟基酰化前后的色光、染色性能和牢度指标将有所改变。有些酚类用不同羧酸酯化后会产生不同的香气,医药分子中引入酰基可以改变药性。;酰基化的另一个作用是提高游离氨基的化学稳定性或反应中的定位性能,满足合成工艺的要求。如有的氨基物在反应条件下容易被氧化,酰化后可以增强其抗氧性;有些芳胺在进行硝化、氯磺化、氧化或部分烷基化之前常常将氨基进行“暂时保护”性酰化,反应完成后再将酰基水解掉。;3.酰化试剂及反应的活泼性;(3)酰氯;不同类型酰化试剂的活性;二、N-酰化;1.N-酰化的目的;——引入永久性酰基 是合成许多药物时常用的反应
例 扑热息痛(对羟基乙酰苯胺,一种解热镇痛药)的合成,其制
备经过乙酰基化反应。;——引入临时性酰基;——引入临时性酰基;过渡性N-酰化要考虑:
(1)酰氨基对下一步反应具有良好的效果;
(2)酰化剂价格低廉;
(3)酰化反应容易进行,收率高,质量好;
(4)酰氨基易水解。;2.反应历程;3.用不同酰化试剂的N-酰化反应; (1)酰化活性较高;
(2)反应温度较低(20~90℃);
(3)酰化剂过量较少(5~10%);
(4)反应不可逆。 ;(1)酰化能力强;
(2)反应不可逆;
(3)温度低(0℃或更低);
(4)酰化剂用量少;
(5)反应需加缚酸剂。;光气(碳酰氯)
(1)酰化活性很高
(2)有剧毒;三聚氯氰(三聚氰酰氯);三、O-酰化(酯化);1.用羧酸的酯化;反应特点:可逆
提高酯收率的方式:
(1)用过量的低级醇
(2)从反应混合物中蒸出水
(3)从反应混合物中蒸出酯;2.用酸酐的酯化;第28页/共36页;3.酯交换(用酯的酯化);酯酯交换法;四、C-酰化;1.傅-克酰基化反应制芳酮;以酰氯为酰化剂;以酸酐作酰化剂;2.C-羧化反应;感谢您的欣赏
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