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十五章杂环化合物第1页/共22页 第十四章 杂环化合物(heterocyclic compounds) 分子中含有杂原子的环状化合物。环中的非碳原子叫做杂原子。最常见的杂原子是氮、氧和硫。 属于杂环化合物，但性质与同类的开链化合物相似。本章着重讨论那些环比较稳定、具有一定程度芳香性的杂环化合物， 第2页/共22页 一、分类和命名 （一）分类环的大小，如：五元杂环和六元杂环杂原子数目，如：含有一个杂原子的杂环 含有两个以上杂原子的杂环 3.环的形式：单杂环或稠杂环。另一种分类方法：根据杂环上电子云密度 多p电子芳杂环化合物（通常为五元芳杂环） 缺p电子芳杂环化合物（通常为六元含氮芳杂环）杂环的骨架 为基础第3页/共22页 （二）命名 IUPAC 法：采用“音译法” ＋ “口” 字旁的汉字命名，??含两个杂原子的五元单杂环：1. 特定杂环的命名规则含一个杂原子的五元单杂环：第4页/共22页 含一个杂原子的六元单杂环：含两个杂原子的六元单杂环：第5页/共22页 五元及六元稠杂环：第6页/共22页 第7页/共22页 二．五元杂环化合物吡咯 呋喃 噻吩 （一） 吡咯、呋喃、噻吩1．电子结构及芳香性 (以吡咯为例）激发sp2杂化N原子sp2p第8页/共22页 p电子数 = 4n+2规则 五个原子含有六个π电子，富电子芳杂环，芳香稳定性不如苯环亲电取代反应比苯 第9页/共22页 1）卤代反应：3．化学反应比苯容易发生亲电取代反应 主要进入 α-位活性：吡咯 ＞ 呋喃 ＞ 噻吩 ＞＞ 苯第10页/共22页 2）硝化反应：第11页/共22页 3）磺化反应第12页/共22页 4）傅克-酰基化 94%60%吡咯在高温下直接酰化第13页/共22页 4. 呋喃甲醛和吲哚的性质 由农副产品如玉米芯等来制取得到，它具有芳香醛的特征。如：1） 呋喃甲醛（糠醛）氧化Perkin 反应Cannizzaro反应第14页/共22页 三. 六员杂环化合物 吡啶 喹啉 异喹啉(一) 吡啶为具有特殊臭味的无色液体，本身在自然界中并不存在，但是它的各种衍生物却广泛存在。例如：吡啶 2-甲基吡啶 3-甲基吡啶 4-甲基吡啶 pyridine 2-picoline 3-picoline 4-picoline第15页/共22页 1．电子结构及芳香性说明环上键的平均化程度较高，但并不完全。键角：～120°C—C 键长：139pm 与苯近似介于C-C单键（154pm）与C=C双键（134pm）之间C-N 键长： 137pm 介于C-N单键（147pm）与C=N双键（128pm）之间第16页/共22页 C原子和N原子均以sp2杂化轨道成键，构成一个平面六员环每个原子上有一个p-轨道（一个p电子）垂直于环面，相互侧面重叠形成封闭的大π键。 N原子上还有一个sp2杂化轨道(一对未共用电子)没有参与形成σ键，也没有参与大π键的生成环状封闭的大π键，π电子数为6，符合4n+2规则 吡啶具有一定的芳香性 第17页/共22页 2．吡啶的 化学性质（1）碱性 与质子酸成盐吡啶与路易斯酸作用，形成盐第18页/共22页 （2）亲电取代反应 主要进入3（b）-位 （3）亲核取代反应第19页/共22页 （4）氧化和还原反应第20页/共22页 (二) 喹啉和异喹啉1、亲电取代反应 主要进入 5，8-位 第21页/共22页 感谢您的欣赏第22页/共22页