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结构化学习题解答--第1页 结构化学习题解答 《物质结构》第三章习题 1.试述正八面体场、正四面体场、正方形场中，中心离子 d 轨道的分裂方式。 2.试根据晶体场理论表明直线形协调物mx2 中(以分子轴为z 轴)，中心原子的 d 轨道 如何对立，并得出这些轨道的能量多寡顺序。【1-17答案】 1.正八面体场中分裂成两组：低能级 dxy,dxz,dyz(t2g)；高能级 dx2-y2,dz2(eg) 正四面体场中对立成两组：高能级 dx2-y2,dz2(e)；低能级 dxy,dxz,dyz(t2) 正方形场中分裂成四组：由高到低依次为：{dxz,dyz}；{dz2}；{dxy}；{dx2-y2} 3*.试根据晶体场理论表明三角双锥协调物中，中心原子的 d 轨道如何对立，并得出 这些轨道的能量多寡顺序。4.详述对立能够?与中心离子和配体的关系。 5.配体 cn-，nh- 3，h2o，x 在 hinet 光谱化学序列中的顺序就是()(a)x-cn--nh-- 3h2o(b)cnnh3xh2o (c)x-h2onh3cn-(d)h- -2oxnh3cn 6.在下列每对络合物中，哪一个有较大的?o，并给出解释。①[fe(h2 o)6 ]2+和[fe(h2 o)6 ]3+②(b)[cocl6 ]4-和[cocl4 ]2-③[cocl6]3-和[cof6]3-④[fe(cn)6]4-和[os(cn)6]4-7.下列配合物离子中，分裂 能最大的是() (a)[co(nh3)6]2+(b)[co(nh3)6]3+(c)[co(h2o)6]3+(d)[rh(nh3)6]3+ 8.下列配位离子中，?o 值最大的是() 结构化学习题解答--第1页 结构化学习题解答--第2页 (a)[cocl6]4-(b)[cocl4]2-(c)[cocl6]3-(d)[cof6]3-9.以下结论与否恰当？“凡是 在弱场配体促进作用下，中心离子 d 电子一定挑高自旋态；凡是在强场配体促进作用下， 中心离子d 电子一定取低磁矩态。” 10.试写出 d6 金属离子在八面体场中的电子排布和未成对电子数 (分强场和弱场两种情况)。11.以下络合物哪些就是高自旋的() (a)[co(nh3)6 ]3+(b)[co(nh3)6 ]2+ (c)[co(cn)6]4-(d)[co(h2o)6]3+ 12.按配位场理论，正八面体场中无高低自旋态之分的组态是() (a)d3(b)d4(c)d5(d)d6(e)d7 13.试判断下列配位离子为高自旋构型还是低自旋构型，并写出 d 电子的排布。 ①fe(h2o)62+②fe(cn)64-③co(nh3)63+④cr(h2o)62+⑤mn(cn)64-14.为什么正四面 体的络合物大多就是高自旋？ 15.ni2+的低自旋络合物常常是平面正方形结构，而高自旋络合物则多是四面体结构， 试用晶体场理论和杂化轨道理论解释之。16.ni2+有两种络合物，根据磁性测定知 [ni(nh3)4]2+是顺磁性，[ni(cn)4]2-为反磁性，试推测其空间结构。 17.f-就是强配体，但配位离子 nif62-却呈圆形反华磁性，这表明 ni4+的 d 电子按高 磁矩轨域，先行表述原因。 2.dz2 直指配体,能量最高；dx2-y2,dxy 受到配体的斥力最小；dxz,dyz 能量居中； 3*.dz2 直指配体,能量最低；dxz,dyz 受配体的排斥力最轻；dx