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晶体结构与常见晶体结构类型第三课 第一页，共三十页，2022年，8月28日 合金中的固溶体： 根据溶质原子在溶剂晶体结构中的位置，固溶体可分为置换固溶体和间隙固溶体。 在置换固溶体中，溶质原子位于溶剂晶体结构的晶格格点上；在间隙固溶体中，溶质原子位于溶剂晶体结构的晶格间隙。溶质原子在固溶体中的分布可以是随机的，即呈统计分布；也可以是部分有序或完全有序，在完全有序固溶体中，异类原子趋于相邻，这种结构亦称为超点阵或超结构。 第二页，共三十页，2022年，8月28日 此外，合金中溶质原子还可能形成丛聚，即同类原子趋于相邻。丛聚可以呈随机弥散分布。事实上，实验中还没有见到溶质原子呈完全随机分布的固溶体。因此，只能在宏观尺度上认为处于热力学平衡态的固溶体是真正均匀的，而原子尺度上并不要求它也是均匀的。不同类型固溶体中原子排列情况示于下图。 第三页，共三十页，2022年，8月28日  不同类型固溶体中原子排列示意图 （a） 随机置换固溶体 （b） 有序置换固溶体 （c） 随机间隙固溶体 （d） 固溶体中的溶质丛聚 第四页，共三十页，2022年，8月28日 2.4 单质晶体结构 同种元素组成的晶体称为单质晶体。 一、金属晶体的结构 二、非金属元素单质的晶体结构 第五页，共三十页，2022年，8月28日 一、金属晶体的结构 1.常见金属晶体结构 典型金属的晶体结构是最简单的晶体结构。由于金属键的性质，使典型金属的晶体具有高对称性，高密度的特点。常见的典型金属晶体是面心立方、体心立方和密排六方三种晶体，其晶胞结构如图1-10所示。另外，有些金属由于其键的性质发生变化，常含有一定成分的共价键，会呈现一些不常见的结构。锡是A4型结构（与金刚石相似），锑是A7型结构等。 第六页，共三十页，2022年，8月28日 图1-10 常见金属晶体的晶胞结构 （a）面心立方（A1型） （b）体心立方（A2型） （c）密排六方（A3型） 第七页，共三十页，2022年，8月28日 第八页，共三十页，2022年，8月28日 面心立方结构 常见面心立方的金属有Au、Ag、Cu、Al、?-Fe等，晶格结构中原子坐标分别为[0,0,0]，[0,1/2,1/2]，[1/2,0,1/2]，[1/2,1/2,0]。晶胞中所含原子数为4。 第九页，共三十页，2022年，8月28日 体心立方结构 常见体心立方的金属有?-Fe、V、Mo等，晶格中原子坐标为[0,0,0]，[1/2,1/2,1/2]。晶胞中原子数为： 第十页，共三十页，2022年，8月28日 密排六方结构 Zn、Mg、Li等是常见的密排六方结构的金属，原子分布除了简单六方点阵的每个阵点[0,0,0]上有原子外，在六方棱柱体内还有3个原子。如用平行六面体坐标表示，其坐标为[1/3,2/3,1/2]或[2/3,1/3,1/2]。在六方柱晶胞中，顶点的每个原子为6个晶胞所共有，上下底面中心的原子为2个晶胞所共有，所以六方柱晶胞所包含的原子数为： 第十一页，共三十页，2022年，8月28日 第十二页，共三十页，2022年，8月28日 第十三页，共三十页，2022年，8月28日 鲍林规则(Pauling) －－配位多面体连接方式 适用对象： 离子晶体及主要为离子键性质的晶体，不适用于主要为共价键性质的晶体 第十四页，共三十页，2022年，8月28日 (1)围绕每一个正离子，形成负离子配位多面体，负离子占据多面体的顶角 (2)正负离子间距决定于离子半径总和 (3)负离子配位多面体（正离子配位数）决定于正负离子半径比，与电价无关 规则在临界比处等实际情况可能出现例外，如Al-O（4、8） 鲍林第一规则 第十五页，共三十页，2022年，8月28日 处于最稳定状态的离子晶体，其结构中的每一个负离子所具有的电荷，恰好被最邻近的正离子联系于该负离子的静电键强度所抵消――晶体处于电中性 设Z＋：正离子电价，CN＋：配位数 则静电键强度S为：正离子分配给每个配位负离子的电价 ； S＝Z＋/CN＋； 鲍林第二规则 (电价规则) 第十六页，共三十页，2022年，8月28日 根据电价规则： 例，NaCl的配位数为6，Cl－ 的－1价正好被6个静电键强度S＝1/6的Na＋抵消 规则意义：判断晶体结构稳定性、估计键强、分析复杂离子晶体结构（如：确定共顶的配位多面体数目） 第十七页，共三十页，2022年，8月28日 在CaTiO3结构中，Ca2