用ZMMA实现锌减量.pdfVIP

第 37卷第 5期 世 界 橡 胶 工 业 Vo1．37No．5：17～24 2010年 5月 WorldRubberIndustry Mav2O10 用 ZMMA实现锌减量 刘元 Jli页 (固恩治(青岛)工程橡胶有限公司，山东青岛266042)编译 摘要 ： 由于ZnO对人类健康和 生态环境 的影 响 ，促使 人们尽 量 少用 ZnO，取 而代之 的是采用 ZM． MA(甲基丙烯酸锌)作为替代 品。不同配方的试验证 明，甲基丙烯酸锌能够作为活性剂 ，使 用在硫磺硫 化体系中，并在减少锌用量 的同时，保持甚至改善硫化胶的力学性能。 关键词 ： ZnO；甲基丙烯酸锌(ZMMA)；硫磺硫化体系；活性剂 中图分类号 ：TQ330．38 5 文献标识码 ：B 文章编号：1671—8232(2010)05-0017-08 最近的研究发现 ，相对传统的锌活性剂来 0 前 言 说 ，使用甲基丙烯酸锌 已被证明是可行的替代 品。甲基丙烯酸锌 (ZMMA)能够改善来 自于硬 锌是硫磺促进剂硫化橡胶配方中很常用的 脂酸锌的原位活化效能。使用 ZMMA作活性 一 个组分。在早期硫化不饱和橡胶的历史 中发 剂以等物质的量完全替代 ZnO，胶料交联密度 现 ，金属氧化物能够极大地改善硫磺硫化体系 增加能产生更高的拉伸强度和模量 ，抗返原性 的效率。在这种活化作用 中，最广泛使用 的金 也改善 了。ZMMA活化作用亦将导致更多的单 属氧化物是氧化锌 (ZnO)。现在 ，硬脂酸锌是 硫或双硫交联产生键。 最普遍使用 的活性剂 ，为求最佳 的效果必需原 本论文对 ZMMA(SartomerSR709)影响硫 位成形。在硫磺促进剂硫化机理 中，锌组分被 磺交联配方的机理进行更完善的分析 。为了确 认为涉及许多中间反应 ，其可能影响胶料 的焦 定结构一性能关系对活化作用 的影响，对 SR709 烧安全性和形成交联键的数量及质量。通过影 其他几种羧酸锌盐进行了比较。研究了SR709 响硫化网络结构 ，锌组分能够改变胶料 的物理 用量以及硫磺与促进剂用量 比的函数关系。 性能 ，如，滞后性 、抗磨损性和动态性能 。脂肪 酸锌盐也被用来改善未硫化胶 的加工性能。 1 实 验 ZnO作为吸酸剂 ，其亦有益于改善胶料老化性 能。凭借脱硫反应 的引发作用 ，锌在硫磺 网络 1．1 材料 的后硫化熟化过程中也起关键作用。 各种材料见表 1所示。 尽管锌在硫磺硫化的化学过程 中有作用 ， 1．2 橡胶配方 但当它们被释放到环境 中后 ，重金属会对人类 所有混炼胶在 350mL容量配有凸棱转子 健康和生态环境造成很多影响。这些 已经引起 的小型密炼机 (BrabenderPrepMixer)内混炼 。 政府和立法的高度重视 ，促使制造商考虑降低 每一配方都需二段混炼 。一段混炼阶段初始条 锌在配方中的用量 。降低锌用量 的措施包括氧 件是温度 100℃，加入材料后在 100r／min下混 化锌用量的合理化和改用羧酸锌 ，使用其他金 炼3min；二段混炼阶段初始条件是温度60qC， 属活性剂 ，或者使用仅含少量甚至不含重金属 60r／min下混炼 2min。混炼胶在试验前要在 的新型活性剂 。这些策略相对于传