第十四章 含氮有机化合物.pptVIP

（2）C-N键化合物的还原 腈、肟、酰胺都可催化氢化或用LiAlH4还原为相应的胺 ①腈还原为胺 第六十三页，共一百二十一页，2022年，8月28日 ②肟还原： ③?酰胺的还原： 第六十四页，共一百二十一页，2022年，8月28日 3.还原氨化： 第六十五页，共一百二十一页，2022年，8月28日 4．加布里埃尔（Gabriel）合成法 邻苯二甲酰亚胺在碱性溶液中与卤代烃发生反应，生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，再将N-烷基邻苯二甲酰亚胺水解，得到伯胺 第六十六页，共一百二十一页，2022年，8月28日 六、烯胺： 1.制备 第六十七页，共一百二十一页，2022年，8月28日 2.反应： ①与卤化物（碘甲烷、烯丙基卤、苄卤）反应 ② 酰基化反应 第六十八页，共一百二十一页，2022年，8月28日 ③与亲电烯烃反应（类似于Michael加成反应） 第六十九页，共一百二十一页，2022年，8月28日 不对称酮时，烃基化时烷基进攻取代基较少的α-碳原子。 第七十页，共一百二十一页，2022年，8月28日 七.重要的化合物（自学） 乙二胺四乙酸钠(EDTA) 已二胺 多巴胺 第七十一页，共一百二十一页，2022年，8月28日 重氮化合物和偶氮化合物分子中都含有一N=N一官能团。两端都和基团 碳原子直接相连的化合物称为偶氮化合物，如果一端与非碳原子［非碳原子(CN例外)］直接相连的化合物则称为重氮化合物 第三节 重氮和偶氮化合物 第七十二页，共一百二十一页，2022年，8月28日 一、芳香族重氮化反应 脂肪族的重氮化和物多符合通式 重氮苯的结构： 第七十三页，共一百二十一页，2022年，8月28日 二、重氮盐的性质 1． 取代反应 （1）被羟基取代（水解反应） 重氮盐和酸液共热时发生水解生成酚并放出氮 气，常用硫酸盐，不用盐酸盐 第七十四页，共一百二十一页，2022年，8月28日 第七十五页，共一百二十一页，2022年，8月28日 （2）被卤素、氰基取代 可在苯环上直接引进碘原子，但不能直接引进氯 或溴原子 氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔（Sandmeyer）法 第七十六页，共一百二十一页，2022年，8月28日 （3）被氢原子取代（去氨基反应）? 重氮基被其他基团取代的反应，可用来制 备一般不能用直接方法来制取的化合物。 例如：由苯制间溴甲苯，由苯制备1,3,5-三溴苯? 第七十七页，共一百二十一页，2022年，8月28日 如： 第七十八页，共一百二十一页，2022年，8月28日 再如： 第七十九页，共一百二十一页，2022年，8月28日 再如： 第八十页，共一百二十一页，2022年，8月28日 又如：由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸 第八十一页，共一百二十一页，2022年，8月28日 2．还原反应 重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、 亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成苯肼 第八十二页，共一百二十一页，2022年，8月28日 3．偶联反应 重氮盐与芳伯胺或酚类化合物作用，生成颜色鲜艳的偶 氮化合物的反应称为偶联反应。 （1）与胺偶联 在中性或弱酸性溶液中进行 三级胺： 第一、二芳胺： 第八十三页，共一百二十一页，2022年，8月28日 （2）与酚偶联 在弱碱性条件下进行 强酸条件下重排为对氨基偶氮苯 第八十四页，共一百二十一页，2022年，8月28日 三、　重氮甲烷 制备： 1.亲核反应： ⑴与酸性化合物的反应： 第八十五页，共一百二十一页，2022年，8月28日 第八十六页，共一百二十一页，2022年，8月28日 取代芳胺芳环上有+I基团使碱性↑，有－I基团使碱性↓ 第三十一页，共一百二十一页，2022年，8月28日 2. 酸性 第三十二页，共一百二十一页，2022年，8月28日 3. 烃基化反应 胺是一种有机亲核试剂，能与卤代烷（通常为伯卤代烷）或具有活泼卤原子的芳卤化合物发生亲核取代反应，在氨的氮原子上引入烃基，称为烃基化反应 RI RBr RCl RF 混合产物,合成伯胺时, NH3需要过量.合成季铵盐, RX 需要过量. 第三十三页，共一百二十一页，2022年，8月28日 4.酰化反应 （1）乙酰化反应??? 伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等作用生成酰胺 此反应在有机合成上常用来保护氨基 第三十四页，共一百二十一页，2022年，8月28日 例如: 第三十五页，共一百二十一页，2022年，8月28日 （2）磺酰化反应（兴斯堡——Hinsberg反应） 一级、二级胺与磺酰化试剂(苯磺酰氯、对甲基苯磺酰氯)反应生成磺酰胺的反应叫磺酰化反应。