物理化学章化学动力学基础二.pptx

物理化学章化学动力学基础二;第十二章 化学动力学基础(二);§12、1 碰撞理论;§12、1 碰撞理论;双分子得互碰频率和速率常数得推导;两个分子得一次碰撞过程;有效碰撞直径和碰撞截面;A与B分子互碰频率;大家有疑问的，可以询问和交流;两个A分子得互碰频率;速率常数得推导;这就就是根据简单碰撞理论导出得速率常数计算式;对照Arrhenius公式;将上式写为;*硬球碰撞模型——碰撞截面与反应阈能; 两个分子在空间整体运动的动能 对化学反应没有贡献;;;碰撞截面;发生反应得必要条件就是;;若用物质得量浓度表示,则速率常数得计算式为;反应阈能与实验活化能得关系; 反应阈能Ec与温度无关,但无法测定,要从实验活化能Ea计算。;概率因子(probability factor); (1) 从理论计算认为分子已被活化,但由于有得分子只有在某一方向相撞才有效;; 碰撞理论得优点:;§12、2 过渡态理论;过渡态理论(transition state theory);势能面;当rr0时有引力,即化学键力;;以三原子反应为例:;三原子分子得核间距;以三原子反应为例:;势能面;R点;马鞍点 (saddle point);;;势能面投影图;势能面投影图; 靠坐标原点(O点)一方,随着原子核间距变小,势能急剧升高,就是一个陡峭得势能峰。 ;由