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气体膜分离技术第1页/共77页 膜分离过程示意图第2页/共77页 提纲 膜分离过程特点、历史及发展趋势膜传递机理、材料及膜组件分离膜制备及成膜机理膜分离应用第3页/共77页 膜分离过程特点、历史及发展趋势第4页/共77页 分离膜定义 分离膜为两相之间的选择性介质。膜必须具有使不同物质有的可以通过、有的不能通过的特性。 膜可以是固相、液相或气相。常用的分离膜绝大多数是固相膜。第5页/共77页 功能膜分类膜—membrane 第6页/共77页 分离膜孔径与膜分类第7页/共77页 可用于分离的性质第8页/共77页 工业化膜分离过程及原理第9页/共77页 膜过程的特点 第10页/共77页 膜过程的发展第11页/共77页 第12页/共77页 第13页/共77页 膜传递机理、材料及膜组件第14页/共77页 第15页/共77页 气体透过多孔膜的渗透机理努森流粘性流表面扩散分子筛分Knudsen 扩散第16页/共77页 气体透过膜的渗透机理（溶解—扩散）AB分离膜第17页/共77页 N2 = 1O2H2CO2SO2气体渗透膜的相对速率纤维素膜聚酰亚胺膜N2 = 1H2CO2O2α(CO2/CH4)=37，α(CO2/H2)= 20。 第18页/共77页 纤维素衍生物 纤维素是资源丰富的天然高分子,价格便宜，用作透析膜和微滤膜材料。在分解前没有熔点，又不溶于一般的溶剂。一般都先进行化学改性，如醋酸纤维素和硝酸纤维素聚砜类 高机械强度工程塑料。耐酸、耐碱。缺点是耐有机溶剂差。超滤和微滤膜材料，且是多种商品复合膜（反渗透膜、气体分离膜）的支撑层膜材料聚酰亚胺聚合物膜材料 刚性主链结构，柔性侧基，高分子链间自由体积大，自由体积分布窄。 耐高温、高强度，用于气体分离和空除湿第19页/共77页 聚合物材料的结构和组成决定了气体组分在材料中的扩散性能和溶解性能P=D×S溶解—扩散模型第20页/共77页 气体的临界温度和在聚合物中的溶解度有关气体分子的大小有关DA/DB传统膜材料主要靠扩散选择性SA/SB新型膜材料主要靠增大溶解选择性选择及合成刚性、不可以旋转，但可以扭动的主链，且链间距不能太大的聚合物材料 CO2膜材料开发思路第21页/共77页 目前国内外对CO2膜分离材料进行增大溶解度的改造 含有碱性基团的材料 含有和CO2溶解度参数相近的官能团的材料 含有胺基的材料 聚氧乙烯类 第22页/共77页 路线2路线1JCO2＝2.32×10-5 cm3(STP)/cm2.s.cmHg αCO2/N2 ＝ 51 αCO2/CH4 ＝ 22 αCO2/H2 ＝ 8.75JCO2＝0.5×10-5 cm3(STP)/cm2.s.cmHg αCO2/N2 ＝ 45~47 αCO2/CH4 ＝ 22~23 αCO2/H2 ＝ 8~12第23页/共77页 膜形态例子平板膜中空纤维膜膜断面非对称结构第24页/共77页 中空纤维膜分离器结构未透过气体原料气体渗透气体第25页/共77页 Schematic diagram of skid-mounted membrane system for removal of C3+ from natural gas 第26页/共77页 分离膜制备及成膜机理第27页/共77页 沉浸凝胶相转化法制膜 三元组分典型相图 Loeb和Sourirajan提出的。非对称膜成功研制是膜技术发展史上一个里程碑，提高了人们对膜结构认识，使膜技术研究开发跨入了飞速发展新时代。 第28页/共77页 无纺布聚合物溶液刮刀无纺布凝胶浴后处理连续刮膜过程 平板膜制备第29页/共77页 中空纤维膜制备聚合物溶液芯液纺丝喷头聚合物溶液计量泵芯液泵凝胶浴水洗浴聚合物溶液芯液中空纤维膜第30页/共77页 基于三通道喷头的聚酰亚胺复合膜制造双层非对称中空纤维膜 内/外径：0.25/0.55mm。 CO2渗透系数：10 (GPU) CO2/CH4分离系数≥ 29Bore fluidPolymer dope BPolymer dope A双层非对称中空纤维膜纺丝系统(喷头)聚酰亚胺单体第31页/共77页 气体分离膜应用第32页/共77页 气体分离过程的主要用途 第33页/共77页 氨吸收塔 气液分离器 加热器 膜分离器放空气稀氨水氢气瓦斯气脱盐水合成氨放空气中氢回收流程示意第34页/共77页 石油化工中制氢要耗费大量烃，同时在加氢过程又不断排放产生的低碳烃，此时，伴随大量氢气流失；另外，催化裂化干气被排放用作燃气。因此，保持氢气平衡，合理利用氢气，已成各炼油厂所关注的问题 加氢尾气的氢回