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第1页/共72页Chapter17碳水化合物的课件资料第2页/共72页定义： 多羟基的醛或酮或经简单水解能生成这 类醛酮的化合物称为糖。 丙醛糖 醛糖 丁醛糖 单糖 戊醛糖糖 寡糖 酮糖 己醛糖 多糖第3页/共72页植物nCO2 + m H2O Cn(H2O)m动物Cn(H2O)m + nO2 nCO2 + m H2O + 能量叶绿素h?CHOHOHCH2OH最小的醛糖最小的酮糖第4页/共72页第一节 单 糖的结构、构型和构象H左，HO右，D系列H右，HO左，L系列第5页/共72页 单糖的命名实例 系统命名法 习惯命名法 类别 (2R)-2,3-二羟基丙醛D-(+)甘油醛 丙醛糖(2R,3R,4R)-2,3,4,5- 四羟基戊醛D-(-)-核糖 戊醛糖 (3S,4R,5R)-3,4,5,6- 四羟基已-2-酮D-(-)-果糖 已酮糖第6页/共72页17.1.2单糖的环型结构一 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结构的提出二 葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透视式三 葡萄糖的构象式第7页/共72页一 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结构1. 葡萄糖的变旋现象 一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象。第8页/共72页在乙醇中重结晶在吡啶中重结晶D-(+)-葡萄糖在HOAc中重结晶?-D-(+)-葡萄糖?-D-(+)-葡萄糖（无结晶水）mp 148-150oCmp 146oCH2OH2O浓缩(?) -D-(+)-葡萄糖 的水溶液所得溶液[?]D = 52.7o(?) -D-(+)-葡萄糖 的水溶液放置放置[?]D = + 18.7o[?]D = + 112o第9页/共72页2 葡萄糖的其它特性 (1) D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。 (2) 不与NaHSO3反应。 (3) IR图谱中没有羰基的伸缩振动。 (4) 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。 (5) 能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水 等发生反应。（有醛基）无醛基葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性第10页/共72页3. 糖环形结构的提出环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出。HOCH2CH2CH2CHOHOCH2CH2CH2CH2CHO第11页/共72页二 葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透视式向右倒下绕成环C3-C4键旋转?-D-呋喃葡萄糖?-D-呋喃葡萄糖第12页/共72页将单糖的Fischer构象式改写成Howorth透视式+?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖or?-D-吡喃葡萄糖第13页/共72页葡萄糖的存在形式63.6%36.4%?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖0.01%?-D-呋喃葡萄糖1%?-D-呋喃葡萄糖第14页/共72页17.1.3葡萄糖的构象式(1) (2)?-D-吡喃葡萄糖(3) (4)?-D-吡喃葡萄糖稳定性（ 1）（3）（4 ）（2），所以，混合物中?-D-吡喃葡萄糖多。第15页/共72页第二节 单糖的反应一 还原二 氧化三 形成糖脎四 差向异构化五 糖的递增反应 克里安尼氰化增碳法 糖的递降反应 1) 佛尔递降反应2) 芦福递降法六 形成糖苷七 八 第16页/共72页17.2.1 单糖的还原1 糖→糖醇D-葡萄糖醇（L-山梨糖醇）H2 ，兰尼Ni , ?or NaBH42 内酯→醛糖（在糖的递增反应中已讲） 催化剂：钠汞齐（Na-Hg）水溶液pH=3-53 内酯→二醇 催化剂：钠汞齐 乙醇溶液第17页/共72页17.2.2氧化反应还原糖和非还原糖的概念：凡是对斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂呈正反应的糖称为还原糖，呈负反应的糖称为非还原糖。斐林试剂（硫酸酮和碱性酒石酸钾钠）土伦试剂（硝酸银的氨水溶液）本尼迪特试剂（柠檬酸、硫酸铜、碳酸钠配制成）第18页/共72页17.2.2.1. 用斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂氧化斐林试剂 or 土伦试剂 or 本尼迪特试剂D-葡萄糖D-葡萄糖酸第19页/共72页17.2.2.2. 用溴水氧化-形成糖酸（区别酮糖和醛糖）与C5上羟基成酯Br-H2O pH=5D-葡萄糖酸-?-内酯与C4上羟基成酯D-葡萄糖酸在弱酸性条件下不会发生异构化。D-葡萄糖酸-