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9乙酸乙酯皂化反应速率常数测定 一 实验目的及要求 1. 用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数和活化能。 2. 了解二级反应的特点，学会用图解法求二级反应的速率常数。 3. 熟悉电导率仪的使用方法。 二 实验原理 对于二级反应： 如果A、B两物质起始浓度相同，均为a，反应速率的表示式为： 　　　　　　　　　　　　　(7-1) 式中，x为t时刻生成物的浓度，k为二级反应速率常数。将上式积分得： 　　　　　　　　　　　　　　　(7-2) 实验测得不同t时的x值，按式(9-2)计算相应的反应速率常数k。如果k值为常数，证明该反应为二级。通常，以～作图，若所得为直线，证明为二级反应，并可从直线的斜率求出k。k的单位是(SI单位是)。所以在反应进行过程中，只要能够测出反应物或生成物的浓度，即可求得该反应的k。 温度对化学反应速率的影响常用阿累尼乌斯(Arrhenius)方程描述： (7-3) Ea为反应的活化能。假定活化能是常数，测定了两个不同温度下的速率常数k(T)与k(T)后可以按式(7-4)计算反应的活化能Ea。 (7-4) 乙酸乙酯皂化反应是一个典型的二级反应，其反应式为： 反应系统中，电导率大，电导率小。所以，随着反应进行，电导率大的逐渐被电导率小的所取代，溶液电导率有显著降低。对于稀溶液，强电解质的电导率与其浓度成正比，而且溶液的总电导率就等于组成该溶液的电解质的电导率之和。若乙酸乙酯皂化反应在稀溶液中进行，则存在如下关系式： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(7-5) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(7-6) 　　　　　　　　　　　　　　　(7-7) A、A是与温度、电解质性质和溶剂等因素有关的比例常数，、、分别为反应开始、反应时间为t和反应终了时溶液的总电导率。由式(7-5)～(7-7)可得： (7-8) 代入(9-2)式并整理可得： 　　　 　(7-9) 因此，以～作图为一直线即说明该反应为二级反应，且由直线的斜率可求得速率常数k；由两个不同温度下测得的速率常数k(T)与k(T)，可以求出反应的活化能Ea。由于溶液中的化学反应实际上非常复杂，如上所测定和计算的是表观活化能。 三 仪器与药品 恒温水浴一套，电导率仪一台，秒表一只，羊角型电导池一支，移液管一支，试管一只，移液管（10mL）二只，移液管（2mL带刻度）一只，容量瓶（50mL）一只，容量瓶（1000mL）一只，0.1mol NaOH溶液，乙酸乙酯（A.R）分子量88.11，密度0.9002L/ml）。 K1：电源开关 K4：校正调节 K7：电极常数调节 K2：高周、低周开关 K5 ：量程选择开关 C1：电极插口 K3：校正、测量开关 K6：电容补偿调节 C2：10毫伏输出 四 实验步骤 1. 配制溶液 (1) 0.0200 mol·LCHCOOCH溶液：用移液管准确量取10 mL 0.2000 mol·LCHCOOCH标准溶液，移入100 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。 (2) 0.0200 mol·LNaOH溶液：用移液管准确量取10 mL 0.2000 mol·LNaOH标准溶液，移入100 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。 2. 调节电导率仪 电导仪的原理和使用方法参见仪器及使用方法。 3. 25℃时和的测定 的测定 (1) 调节恒温槽温度至25 ± 0.05℃。 (2) 将一个干燥洁净的叉形电导池置于恒温槽中，用移液管取10 mL 0.0200mol·LCHCOOCH溶液加入B管。再用移液管取10 mL 0.0200mol·LNaOH溶液加入A管，注意不要让两管内溶液混合。同时，将电极用蒸馏水洗净，小心用滤纸将电极上挂的少量水吸干(不要碰着铂黑)后插入A池，溶液液面应高出铂黑片约2 cm。 (3) 将叉形电导池放到恒温槽内恒温10 min，使用吸耳球吹B池上方，让B池内的溶液和A池内的溶液来回混合均匀，同时在开始混合时按下秒表，开始记录时间。 (4) 接通电极及电导率仪准备连续测量。由于该反应有热效应，开始反应时温度不稳定，影响电导率值。因此，第一个电导率数据可在反应进行到6 min时读取，以后每隔3 min测定一次，直至30 min。 的测定 取一洁净的大试管，用移液管加入20 mL新配制的NaOH溶液和20 mL蒸馏水，混合均匀后，置于恒温槽中。用蒸馏水将铂黑电极淋洗3次，再用滤纸吸干电极上的水，插入大试管塞好。恒温10 min后，测定其电导率，直至稳定不变为止，即为25℃时的。 4. 35℃时和的测定 (1) 调节恒温槽的温度，控制在35 ± 0.05℃，重复实验步骤3中(2)～(4)操作，并记录在该温度下反应进行到不同时刻时溶液的。 (2) 取步骤3中的大试管溶液，