水环境监测工技术员培训原子吸收.ppt

*;1 概述 1.1 原子吸收分光光度分析 又称原子吸收光谱法（atomic absorption spectrometry，AAS）,简称原子吸收法。是以测量试样蒸气中待测元素的基态原子对其特征谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。原子吸收法适合于痕量元素的分析，广泛应用于各个领域。 1.2 基本分析流程 将待测试液喷射成雾状，与燃气混合后进入燃烧的火焰中，被测元素在火焰中转化为原子蒸气。气态的基态原子吸收从光源发出的与被测元素吸收波长相同的特征光谱，使该谱线的强度减弱，再经分光系统分光后由检测器接收。产生的电信号经过处理，由显示系统显示吸光度或光谱图。在一定条件下，吸光度与试液浓度成正比，由此可测定出试样中待测元素的含量。;原子吸收分光光度分析与可见-紫外分光光度分析的基本原理相同，都遵循朗伯-比尔定律，均属于吸收光谱分析。但它们吸光物质的状态不同，???子吸收光谱分析中，吸收物质是基态原子蒸气，而紫外－可见分光光度分析中的吸光物质是溶液中的分子。原子吸收光谱是线状光谱，而紫外-可见吸收光谱是带状光谱，这是两种方法的主要区别。正是由于这种差别，它们所用的仪器及分析法都有许多不同之处。;2.1 吸收线轮廓 2.1.1 共振线 电子从基态跃迁到最低能量激发态（第一激发态）所产生的吸收谱线称为共振吸收线；将电子从第一激发态跃迁回到基态发射出与吸收辐射频率相同的谱线称为共振发射线，二者统称为共振线。 不同元素的原子结构不同，其共振线也因此各有其特征。由于原子的电子从基态到最低激发态的跃迁最容易发射，因此对大多数元素来说，共振线是最灵敏的谱线。在原子吸收光谱分析中，一般都是利用共振线进行分析，因此元素的共振线又称分析线。 2.1.2 吸收线轮廓 原子吸收光谱线很窄，但并不是一条单色的几何线，而是有一定的频率或波长范围，通常称之为谱线轮廓。当频率为ν、强度为I0的单色入射光通过吸收厚度为L的基态原子蒸气时，实验研究证明，透射光的强度（Iν）服从光的吸收定律，即;式中：Kν是基态原子对频率为ν的单色光的吸收系数；透射光强度 Iν或吸收系数Kν对频率ν作图所得到的曲线称之为吸收线的轮廓，如图所示。;2.2 峰值吸收 在吸收线轮廓内，吸收系数的积分称为积分吸收系数，简称为积分吸收，它表示吸收的全部能量。从理论上可以得出，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为：;表明，在一定条件下，积分吸收与试液浓度正比。故只要测出积分吸收便可以求出试液浓度。但实际工作中测量积分吸收并非易事。因为吸收线宽度一般在0.00lnm ~0.005nm，要准确测量积分吸收，就必须使用分辨率很高的单色器，而一般的分光仪器达不到这一分辨要求。即使分辨率达到要求，也会因通过的辐射能太小而难以准确测量。因此，原子吸收法无法通过测量积分吸收求出被测元素的浓度。 1955年，A.Walsh提出可用测量峰值吸收系数的办法代替积分吸收。他认为，只要选用发射线的半宽度比吸收线的半宽度窄得多的锐线光源，且二者的中心频率一致，便可以实现对峰值吸收系数的准确测量。 所谓峰值吸收就是指基态原子蒸气对入射光中心频率线的吸收。峰值吸收的大小以峰值吸收系数K0表示。;A.Walsh证明，在一定条件下，原子吸收谱线的轮廓取决于多普勒变宽， 当温度等试验条件一定时，对某一待测元素 为常数，因此 K0=k′c ，表明在一??条件下，被测元素基态原子蒸气的峰值吸收与试液中待测元素的浓度成正比。因此可以通过峰值吸收来进行定量分析。 2.3 定量分析依据 实际测量单位体积内光的吸收十分困难，因此，并不直接测量K0，而是通过测量基态原子蒸气的吸光度并根据朗伯-比耳定律进行定量分析。;3 原子吸收分光光度计;3.1 空心阴极灯;空心阴极灯的工作原理是：空心阴极灯放电集中于阴极空腔内。当在两极之间施加几百伏电压时，便产生辉光放电。在电场作用下，电子在飞向阳极的途中，与载气原子碰撞并使之电离，放出二次电子，使电子与正离子数目增加，以维持放电。正离子从电场获得动能。如果正离子的动能足以克服金属阴极表面的晶格能，当其撞击在阴极表面时，就可以将原子从晶格中溅射出来。除溅射作用之外，阴极受热也要导致阴极表面元素的热蒸发。溅射与蒸发出来的原子进入空腔内，再与电子、原子、离子等发生第二类碰撞而受到激发，发射出相应元素的特征的共振辐射。 空心阴极灯的发光强度与工作电流有关。使用灯电流过小，发光强度减弱，稳定性和信噪比下降；灯电流过大，溅射作用增强，原子蒸气密度增大，谱线变宽，甚至引起自吸，导致测定灵敏度降低，灯寿命缩短。因此，在实际工作中应选择合适的工作电流。;3.2 原子化系统;（1）雾化器 雾化器又称为喷雾器，是预混合型火焰原子化器的关键部件。其作用