ch04原子吸收光谱法.pptVIP

4.3 仪器 Instrument 原子吸收光谱仪 空心阴极灯 原子化器 单色仪 检测器 原子化系统 雾化器 样品液 废液 切光器 助燃气 燃气 原子吸收光谱仪结构示意图 光源 光源的作用是发射被测元素的共振辐射。对光源的要求是：锐线光源，辐射强度大，稳定性高，背景小等。目前应最广泛的是空心阴极灯(Hollow Cathode Lamp)，其他还有蒸气放电灯(Vapor Discharge Lamp)及高频无极放电灯(High Frequency Electrodeless Discharge Lamp)等。 空心阴极灯 Hollow Cathode Lamp 原子化器 Atomizer 第四章原子吸收光谱法Atomic Absorption Spectroscopy 4.1 概述及历史 Overview History Overview Atomic absorption spectroscopy (AAS)?is a?technique?for determining the concentration of a particular metal?element?in a sample. The technique can be used to analyze the concentration of over 70 different metals in a solution. 原子吸收光谱法，是基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射吸收进行定量分析的方法。 概述 天文学研究中经常需要测定各种恒星、行星的组成、结构，然而，这些星球距离我们非常遥远并且恒星表面具有极高的温度使我们无法接近，不可能直接取样进行测定，天文学家是如何知道天体组成的呢？ 问题引入 早在1802年，伍朗斯顿（W. H. Wollaston）在研究太阳连续光谱时，就发现了太阳连续光谱中出现的暗线。 太阳光谱的暗线 1859年，基尔霍夫(G. Kirchhoff)与本生(R. Bunson)在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现钠蒸气发出的光通过温度较低的钠蒸气时，会引起钠光的吸收，并且根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同这一事实，断定太阳连续光谱中的暗线，正是太阳外围大气圈中的钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。 原子吸收的发现 1955年澳大利亚的瓦尔西(A. Walsh)发表了他的著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”奠定了原子吸收光谱法的基础。之后经过几代人的不懈努力，衍生出了石墨炉原子化技术、塞曼效应背景校正等先进技术，特别是近年来微电子技术的发展使原子吸收技术的应用不断进步，尤其在临床检验、环境保护、生物化学等方面应用广泛。 在分析科学中的应用 依据原子蒸气对特征谱线的吸收进行定量分析。 测定对象：金属元素及少数非金属元素。 原子吸收法概述 灵敏度高，检出限低:火焰法1 ng/ml级，石墨炉法10-10 ~ 10-14g。 准确度高:火焰法误差1% ，石墨炉法3 ~ 5％。 选择性好：共存成分的干扰小 ，不经分离可直接测定 。 操作简便，分析速度快。 应用广泛：可测定的元素达70多个 ，应用于化工、医药、环境、食品、农业等领域。 分析不同元素，必须使用不同元素灯。 有些元素，如钍、铪、铌、钽等的灵敏度比较低。 对于复杂样品需要进行化学预处理。 原子吸收光谱法特点 4.2 基本原理 Basic Principles 当有辐射通过自由原子（如镁、铜原子）蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。如镁原子吸收285.2 nm，279.6 nm，铜原子吸收324.8 nm，327.4 nm的光。 基态 激发态 共振吸收 共振发射 基本原理 共振吸收线：当电子吸收一定能量从基态跃迁到能量最低的激发态时所产生的吸收谱线，称为共振吸收线，简称共振线。 共振发射线：当电子从第一激发态跃回基态时，则发射出同样频率的光辐射，其对应的谱线称为共振发射线，也简称共振线。 分析线：用于原子吸收分析的特征波长的辐射称为分析线，由于共振线的分析灵敏度高，光强大常作分析线使 用。 几个基本概念 原子吸收谱线并不是严格几何意义上的线，而是具有着一定波长范围的谱线，其形状见下图，谱线的形状称为谱线轮廓。 吸收线轮廓 υ0：中心频率； K0：峰值吸收系数； △υ：吸收曲线半宽度，约为10-3～10-2 nm 原子吸收谱线轮廓 自然变宽⊿υ：谱线本身固有的宽度称为自然宽度 ，与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，则谱线宽度越窄 ，一般约10-5nm 。 多普勒变宽⊿υD：多普勒变宽是由于原子在空间作无规则