粘胶纤维和新溶剂法纤维素纤维详解演示文稿.pptVIP

补充黄化或再酯化反应（未反应的羟基或黄酸酯分解后游离出来的羟基）： 水解和皂化，黄酸基团分解，r↓ 补充黄化和再黄化作用，使r↑。 实际上，补充黄化≤水解和皂化， 粘胶的r ↓ 黄酸基团分布的均匀性 ↑。(图7－19)。 现在是62页\一共有101页\编辑于星期日 现在是63页\一共有101页\编辑于星期日 2.副反应产物的转化反应 黄酸酯分解的副产物和黄化过程生成的副产物相互作用，或这些副产物受氧化作用，使粘胶体系发生复杂的副反应。 Na2S＋CS2——Na2CS3 3CS2+6NaOH---- 2Na2CS3+Na2CO3+3H2O CS2+6NaOH---- 3H2O+2Na2S +Na2CS3 现在是64页\一共有101页\编辑于星期日 多种硫化物亦发生转换反应 ： Na2S +CS2---- Na2CS4 Na2CS4 +Na2SO3---- Na2S2O3+ Na2CS3 Na2CS4 + Na2S------ Na2S2+ Na2CS3 Na2S +(X-1)S---- Na2SX 氧化剂(如 H 2O2和 NaCIO和 Na2 S等)的加入，会显著加快熟成；而还原剂(如 Na2 SO3 等)推迟熟成。 现在是65页\一共有101页\编辑于星期日 (二)熟成过程中的物理化学变化 1.粘胶粘度的变化 在熟成过程中，粘胶的粘度开始时不断下降，达到最低点，然后徐徐上升。一定时间后，粘度急剧升高，最后使粘胶全部凝固(见图7－20)。 现在是66页\一共有101页\编辑于星期日 粘胶粘度变化原因： 熟成开始时，由于补充黄化和再黄化作用。 一方面在纤维素结晶部分逐渐引入黄酸基团，使黄酸基团分布均匀性提高，结晶也逐步拆散。 另一方面，纤维素基环6位碳原子上羟基逐步反应，引入黄酸基团，使黄酸基团在2、3和6位上的分布均匀性有所改善，粘胶粘度下降。 现在是67页\一共有101页\编辑于星期日 当粘胶的粘度下降到最低点时，纤维素黄酸醋的水解和皂化反应较明显，随着酯化度下降，脱溶剂化和结构化程度增加，粘度开始上升。 再延长熟成时间，黄酸酯酯化度继续下降，副反应产物不断增多，纤维素大分子间因氢键的作用而不断凝集，故粘胶的粘度便急剧上升。 现在是68页\一共有101页\编辑于星期日 2.粘胶熟成度的变化 熟成度：粘胶对凝固作用的稳定程度。 用氯化铵值或“盐值”表示。 氯化铵值：在100mL粘胶中，加入浓度为10% NH4 CI水溶液，直至粘胶开始胶凝时所用的NH4 CI溶液的数量(mL) 。 NH4CI值越小，表示粘胶的熟成度越高。盐值：指能使粘胶开始析出沉淀时所用的NaCl水溶液的浓度，以质量分数(%)表示。 现在是69页\一共有101页\编辑于星期日 (三)粘胶熟成的工艺控制 温度与时间等效。熟成温度升高10℃ ，熟成时间可缩短8～10h。 连续熟成是在流动和搅拌状态下进行。 间歇式熟成是将粘胶静置于圆形的粘胶桶中进行。18～20℃，20～30h。少应用。 熟成度：9～12(10%NH4CI)， 落球粘度为40～60S。 现在是70页\一共有101页\编辑于星期日 三、粘胶的过滤 (一)粘胶中的粒子 有机类： ①纤维或纤维片段，即未反应、或轻度溶胀的纤维和纤维片段； ②纤维凝胶：高度溶涨未溶解的片段； ③凝胶粒子：DP高、r低、未完全溶解的纤维细胞或细胞壁残骸，颗粒； ④胶皮：透明或半透明胶膜、胶块、胶粒。 现在是71页\一共有101页\编辑于星期日 低温有利于碱纤维素的生成，但纤维素剧烈膨润而致使压榨困难； 温度过高,碱纤维素的水解反应和氧化降解反应加速。 古典法的浸渍温度25℃， 连续法和五合机法:40～45℃。 现在是30页\一共有101页\编辑于星期日 3.浸渍碱液浓度 浸渍碱液浓度对黄酸酯的酯化度及粘胶的过滤性能影响见图7－8。 碱浓度21%～22%时，粘胶的过滤性能迅速下降。 碱浓度:20% 现在是31页\一共有101页\编辑于星期日 4．浸渍液中半纤维素的浓度 半纤维素的浓度高，半纤维素溶出难，粘胶性能差； 半纤维素的浓度高，碱液粘稠度大，碱纤维素的压榨难。 半纤维素过低，回收难。 棉浆：10g/L 木浆草浆：20g/L 现在是32页\一共有101页\编辑于星期日 5.浆粥浓度 100升浆粥中含有绝干浆的质量（千克）。 浆粥浓度低，浸渍均匀性好，半纤维素溶出容易，但设备能力低。 一般为4%-6% 现在是33页\一共有101页\编辑于星期日 第四节 碱纤维素的老成 老成(ageing)：在恒定温度，一定时间下碱纤维素氧化降解，使DP降到工艺要求。 目的：调节DP 调整粘度 一、纤维素的降解机理 氧化降解。 现在是34页\一共有101页\编辑于星期日 引发：