西安交通大学《高分子化学》课件-第4章体型缩聚.pptxVIP

前课回顾;第四章 体型缩聚;4.1 概 述 ;热塑性聚合物 vs 热固性聚合物;体形缩聚：凝胶化/凝胶点 ; 凝胶点与体形缩聚物;体形结构聚合物的形成;4.2 Carothers 凝胶点方程;1) a和b两种官能团等摩尔反应时;例子：平均官能度的计算 ;起始:混合单体总分子数为N0;反应程度P = ;2mol 甘油和 3 mol的邻苯二甲酸酐缩聚体系; 两种官能团不等摩尔 ;在官能团不等摩尔时，平均官能度的计算应为非过量组分官能团总数的两倍除以体系中的分子总数 是否交联只决定于含量少的反应组分，反应物过量部分不起作用，只能使平均官能度降低 上例的平均官能度应等于2×3/(1+5) = 1，这样低的平均官能度只能生成低聚物，不会凝胶化;官能团不等当量平均官能度的计算 ;讨 论;产生凝胶的充要条件; 例如：制备尼龙－66 ;平均官能度：由羧基来计算;4.3 Flory凝胶点方程;支化系数α：末端支化单元上某一基团产生另一支化单元的几率 －即： 一个支化点连接到另一支化点的几率 －亦即：支化点再现的几率 Flory统计方法：求得支化系数α与支化单元官能度 f 之间的关系，再求得α－P之间的关系，最终求得 PC 方程。;假设：支化单体的官能度为 f，则链末端支化单元残留的官能度为 f－1 几率：此支化单元的一个臂连接上另一个支化单元的几率就是1/(f－1)