化学反应热及反应的方向和限度.pptxVIP

第六章 化学反应热及反应的方向和限度第1页，共89页。6.1 热力学系统和状态函数6.2 能量守恒和化学反应热6.3 熵和Gibbs自由能6.4 化学平衡第六章 化学反应热及反应的方向和限度Chemical thermodynamics Chemical Equilibrium第2页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数什么是化学热力学热力学是研究自然界各种形式能量之间相互转化的规律，以及能量转化对物质的影响的科学。把热力学用来研究化学现象以及与化学有关的物理现象的科学就叫化学热力学。第3页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数反应的可能性能否发生（反应方向）化学热力学 化学反应能量转换（热效应）反应限度（化学平衡）化学动力学反应的现实性反应速率反应机理第4页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数研究的内容化学和物理变化中的能量转换问题。以热力学第一定律为基础。化学和物理变化进行的方向和限度。以以热力学第二定律为基础。研究的对象热学的研究对象由大量的微观粒子组成的宏观系统。其结果只具有统计意义。研究的方法演绎法以热力学三大定律为基础第5页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数特点不需考虑物质的微观结构和反应机理。比较容易获得的宏观信息，就能得出非常重要的结论。不涉及反应速率问题。只解决反应的可能性问题。意义科学预见性。在实践上具有重大指导意义。例如高炉炼铁。第6页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数高炉炼铁Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+CO2(g)问题：出口气体中含有22％～28％CO？以前认为是CO与铁矿石接触时间不够。解决办法：加高炉身、升高炉温。结果：出口气体中CO含量并未明显减少。热力学计算表明，此反应不能进行到底。第7页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数合成氨的反应 N2 (g)+ 3H2 (g) = NH3 (g)目前的反应条件：高温、高压。根据热力学计算，该反应可以在常温、常压下进行（植物的固氮酶）。解决办法：研究有效的催化剂及最佳途径。第8页，共89页。 体 系The System 6.1 热力学系统和状态函数基本概念 体系 system：作为研究对象的那一部分物质；环境 surroundings：体系之外，与体系密切联系的其它物质。 环境 TheSurroundings第9页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数系统与环境之间的物质交换与环境之间的能量交换开放系统√√封闭系统×√隔离系统××第10页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数状态和状态函数状态(state)体系各种性质的一个综合表现。 可用物质的一些宏观物理量,如温度（T）、压力（p）、体积（V）、物质的量（n）、密度（ρ）、粘度（η）等来描述。状态函数(state function) 决定体系状态的物理量X 称为状态函数。第11页，共89页。途 径 150g，50°C水50g，80°C水状态2状态1途 径 250g，20°C水状态3 6.1 热力学系统和状态函数状态函数的特征 体系状态一定时状态函数有一定值 ；体系发生变化时，状态函数的改变只取决于体系的始态(initial state)和终态(final state)，而与体系所经历的变化途径无关。 即：?X =X2-X1第12页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数状态函数的特征系统的状态一定，状态函数的值就一定。系统的状态改变，状态函数的值可能改变，但状态函数的变化值只取决于始态和终态，而与变化过程无关。 △U＝U2 － U1循环过程状态函数的变化值为0。△U＝0第13页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数状态函数分类：第一类:具有广度性质 (extensive property)特点:具有加合性例如:体积V、物质的量n、质量m等第二类:具有强度性质(intensive property)特点:没有加合性例如:温度、压力、密度等第14页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数过程和途径过程(process) 体系状态所发生的任何变化称为过程。途径(path)完成某一个过程的具体方式称为途径。第15页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数过程和途径等温过程(isothermal process) :△T = 0等压过程(isobaric process) :△p = 0等容过程(isovolumic process) :△V = 0循环过程(cyclic process) :体系中任何状态函数的改变值均 = 0绝热过程(adiabatic process): Q=0 第16页，共89页。 6.1 热力学系统和状态函数热(heat)和功(work) 由于温度不同而在体系和环境之间传递的能量叫热Q 。 除热以外