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理学重排反应第1页/共58页 第六章 重排反应Rearrangement Reaction 第2页/共58页 A:重排起点原子，B:重排终点原子，W:重排基团分类: 离子型机理（亲核重排，亲电重排） 自由基重排 周环机理重排（σ-键迁移重排）定义：受试剂或介质的影响，同一有机分子内的一个基团或原子从一个原子迁移到另一个原子上，使分子构架发生改变而形成一个新的分子的反应称为重排反应。第3页/共58页 第一节 从碳原子到碳原子的重排一、Wagner-Meerwein重排 在质子酸或Lewis酸催化下形成的碳正离子中，其邻近的基团作1,2-迁移至该碳原子，同时形成更稳定的起点碳正离子，后经亲核取代或质子消除而生成新化合物的反应称为Wagner-Meerwein重排。第4页/共58页 (a) 卤代烃 Ag+ AlCl3 (b) 含-NH2，重氮化放氮 (c) -OH，加 H+ (-H2O)1、 形成C+ 形式第5页/共58页 2、迁移基团迁移顺序芳基烃基供电子取代芳基吸电子取代芳基第6页/共58页 苯的迁移速度为甲基的3000倍第7页/共58页 反应实例第8页/共58页 机理:二、Pinacol 重排 邻二醇类化合物在酸催化下，失去一分子水重排生成醛或酮的反应，称为Pinacol重排反应。第9页/共58页 (a) 四个取