《材料科学基础》课件——第五章相平衡与相图第一节第二节第三节第四节.pptxVIP

《材料科学基础》;;; 由相图可知在不同T、P下有几种相、相的成 分、各相的相对数量。 相图是材料制备、加工工艺的重要理论依据， 是新型材料设计研制、开发的重要理论基础。;第一节 相图知识;第五章 相平衡与相图;一、组元 是构成材料最简单、最基本可以独立存在的物 质。在一个给定系统中，组元就是构成系统的各种 化学元素或化合物。按组元数的不同，系统可分为 一元系、二元系、三元系和多元系。 1、金属材料：作组元的一般是元素。如纯铁、黄铜（铜、锌）、铁碳硅等，既不分解也不发生化学反应的稳定化合物也视一种组元，如FeC3。 2、无机非金属材料：组元常是一种元素的氧化物、;碳化物、氮化物、硼化物和硅化物等。如SiO2、 Al2O3、Si3N4、B4C、SiC等。 3、聚合物： （1）均聚物、共聚物：单体 （2）均聚物或共聚物混合而成，则组元为均聚物、共聚物。 二、相 1、相的定义：成分、结构相同、性能一致，不同相间有界面，在界面处性能发生突变。;2、组成相成分类型：单质、溶液、化合物 3、物质三态成相规律 （1）气体只能单相 （2）液体：单相——可溶，两相——不溶 （3）固体：单相——固溶体，一种物质；多相——不溶，同素异晶。 界面：相界，晶界（同相晶粒间界面） 4、组织：由不同形貌及含量的相或组元所构成的微观图像。;三、相平衡 1、平衡：机械平衡（F合=0），热平衡（△T=0），化学平衡（ △μ=0）。化学热力学平衡。 2、平衡条件： G=H-TS dG0，自发进行 dG=0，达到平衡 dG0，非自发进行;相和相平衡;四、自由度与相律 1、自由度：平衡系统中独立可变的因素 自由度数：独立可变的强度变量的最大数目 (强度变量与广度变量的区别） 2、相律：自然规律 在平衡系统中由于受平衡条件的制约，系统内 存在的相数有一定限制。 吉布斯相律： f=c-p+n 通常外界影响因素只考虑T、P，所以f=c-p+2 而对凝聚系统P影响不大，f=c-p+1;第五章 相平衡与相图;f=c-p+2=1-p+2=3-p,1≤p ≤3 T、P一定时，f=1-p，所以f =0，系统状态固定。 一、相图的表示及测定方法 如右图水的相图。 二、相图分析 1???每一点对应某种状态， —状态点、表象点或示态点。 2、单相区：c=1,p=1,则f=2， 所以T、P可在一定范围内任 意变化。; ;三、有晶型变化的单元系相图 同素异晶转变，同素异 晶体，有晶型转变的单元系 统，在相图上增加点或线。 1、纯铁相图 α-Fe和δ-Fe都是体心立方， 点阵常数不同；γ-Fe是面心 立方，P=1.013×105Pa时 （1）Tm=1538℃，熔点或凝固点;（2）A4=1394℃，δ-Fe、γ-Fe两相点 （3）A3=912℃，α-Fe、γ-Fe两相点 （4）A2=768℃，磁性转变点 晶型转变过程都是在恒温下进行，并伴随有体 积、密度的变化。 2、SiO2系统相图 α-石英与β-石英相变相当慢， β-石英常因冷却过快而被保留 到室温，在常压下，低于573℃;β-石英很稳定，所以自然界或低温时最常见的是 β-石英。晶型转变时，体积效应特别显著。 Al2O3、ZrO2也具有多晶型转变。 3、聚合物相图 （1）状态由分子间作用力决定，分子间约束力弱的为无定型态，玻璃态；约束力强的为晶相、结晶态。 （2）难形成气相，气化前就会发生分解。 （3）相对分子质量是决定物理状态的基本参数之一;相图：常压下，T~相对分子质量。 （4）状态类型：玻璃态、高弹态、粘流态，前者之间是Tg，后者间为Tm。;第五章 相平衡与相图; f=c-p+2=4-p，当p=1时，f=3，说明除T、P独 立可变外，还有组元浓度也独立可变，ωa+ωb=1。 若T、P、ωa（ωb）都可变则相图成为一个三维立 体图形，对凝聚系统，f=c-p+1=3-P，最大f=2，即 T、 ωa（ωb）。 一、二元系相图的建立 1、方法 ： （1）实验测定：测相变临界点（热分析法、金相法、膨胀法、磁性法、电阻法、X射线结构分析;法等），常几种方法配合使用。 （2）理论计算 2、实例：Cu-Ni f=2-p+1 液相线，固相线 L—f=2 α—f=2 L+α—f=1;二、杠杆定律 结晶过程，相的成分及各自的含量都在不断发生 变化。 相的成分——相图，相的含量——杠杆定律 1、适用范围：两相。单相没意义；三相区，f=0，成分不变，相的数量无法确定，可以任何比例平衡；两相，f=1，只有一个独立变数。 液相线、固相线分别是液相、固相成分随温度变化而变化的平衡曲线，T一定，f=0，成分就