第二章第三节有机合成策略.pptVIP

第二章第三节有机合成策略;2.3 分子重排概述 ;重排反应分类：1.根据AB之间的位置 1,2迁移和非1,2迁移重排 2. 根据迁移起点和终点原子种类 从碳原子到碳原子的重排， 碳原子到杂原子的重排， 从杂原子到碳原子的重排。 ;2.3.2 根据反应机理 亲核重排:迁移基带着一对成键电子向缺电子的原子进行迁移： 亲电重排:带着正电荷的迁移基团向富电子的原子进行迁移 自由基重排:在该重排中，首先形成自由基，然后迁移基团带着一个电子进行迁移，生成新的自由基。自由基重排应用较少。;亲核重排反应 ;例如，重排到缺电子的碳正离子上;2.3.4 亲核重排反应类型;例：片呐醇重排（Pinacol）合成a位为季碳的醇，醛，酮;1．反应机理：(亲核取代）;2．重排反应的主要条件（1）催化剂 ： 酸性催化剂，最常用的是硫酸。盐酸、草酸、碘－醋酸、醋酸、乙酰氯、二氧化硅－磷酸、磺酸等也可代替硫酸，可以得到相同的结果。;（2）温度 ： 低温下用酸处理时，重排反应优先于单纯的脱水反应； 较高温度和强酸条件下，可以发生脱水反应，生成二烯烃。这是Pinacol重排反应的主要副反应。;3．反应物结构的影响  （1） 四取代邻二叔醇、  (2）三取代邻二叔醇、  （3）羟基位于酯环上的