天然药物化学（第四版）课件-第三章苯丙素.pptxVIP

本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素概 述定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。这类成分包括： —— 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素第一节 苯丙酸类基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。 多具有C6-C3结构的苯丙酸类。常见的苯丙酸类：本 章 内 容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。通常将香豆素分为四类： 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型㈠简单香豆素类㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)㈣其他香豆素类 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型㈠简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。取代基： 羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。 由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型如：属此类型的香豆素化合物 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型㈠简单香豆素类㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)㈣其他香豆素类 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。呋喃香豆素类成分生物合成途径： 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)环合反应的形成： 体内过程——由酶主宰反应 体外实验——碱性条件（OH-）→呋喃环 酸性条件（H+）→ 吡喃环 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型㈠简单香豆素类㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)㈣其他香豆素类 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)少数为5,6-吡喃骈香豆素，如： 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型㈠简单香豆素类㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)㈣其他香豆素类 第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型㈣其他香豆素类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质 三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性 第二节 香豆素 二、香豆素的理化性质（一）性状（二）溶解性（三）碱水解反应和内酯性质（四）酸的反应（五）C3、C4双键性质和加成反应（六）呈色反应 第二节 香豆素 二、香豆素的化学性质㈠性状游离状态—— 结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出） UV下显蓝色荧光（α吡喃酮性质）成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。 第二节 香豆素 二、香豆素的理化性质（一）性状（二）溶解性（三）碱水解反应和内酯性质（四）酸的反应（五）C3、C4双键性质和加成反应（六）呈色反应 第二节 香豆素 二、香豆素的化学性质㈡溶解性游离—— 能溶于沸 H2O，不溶或难溶冷 H2O， 可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。 因含Ar-OH故可溶于碱水中。 成苷—— 溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。 难溶极性小的有机溶剂。 第二节 香豆素 二、香豆素的理化性质（一）性状（二）溶解性（三）碱水解反应和内酯性质（四）酸的反应（五）C3、C4双键性质和加成反应（六）呈色反应 第二节 香豆素 二、香豆素的化学性质㈢碱水解反应（内酯性质） 第二节 香豆素 二、香豆素的化学性质㈢碱水解反应（内酯性质） 欲获得顺邻羟桂皮酸的途径： （顺邻羟桂皮酸的衍生物）1.特殊结构的香豆